Способ получения реактивной индикаторной бумаги
Использование: для экспрессного полуколичественного определения микроколичеств ртути. Сущность изобретения: фильтровальную бумагу на основе эльдегидцеллюлозы сначала обрабатывают соединением , выбранным из группы, содержащей фенилгидразин, бензтиазол-2- илгидразин. тиазол-2-илгидразин, 2-хлорфенилгидразин, затем 2-диазотиазолом или 2-диазобензолом. Процесс ведут в среде диметилформамида при рН 9-10. 2 табл.
Я0, 2000373 С (5ню 0 21 Н 27/00, G О1 N 31/22//
D 21 Н 13:04, 17:07
Комитет Российской Фелерации по патентам и товарным знакам
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ, „," „ " ","„ „„„, ГИБЛИ.ОТЕ;.:;
К ПАТЕНТУ
О
С)
О (л) 4
6д (2 1) 494067 1 / 12 (22) 25.04.91 (46) 07.09,93. Бюл. ¹ 33 — 36 (71) Московский филиал Совместного предприятия "Интертап" (72) Островская В.М., Попова Т,Д., Аксенова
M,С., Осыка В.Ф., Кравченко М,С., Буштец
С.П. (73) Островская В.М. (56) Патент США N 3843325, кл. 23-230, 1974.
Авторское свидетельство СССР № 601342, кл. 0 21 Н 27/00, 1978.
Изобретение относится к реактивным индикаторным бумагам, конкретно к реактивным бумагам, обладающим металлоиндикаторHûìè и ионоселективными свойствами, и может быть использовано для экспрессного полуколичественного определения микроколичества ртути.
Известен способ получения реактивных бумаг для определения микроколичеств металлов путем пропитки фильтровальной бумаги раствором композиции. состоящей из хромогенного реагента — комплексобразователя, реагента — маскиранта, буферного вещества, смачивающего вещества и закрепителя.
Недостатком этого способа является то, что происходит адсорбционное закрепление реагента на бумаге, что не обеспечивает их прочности удержания при различных режимах контакта реактивной бумаги с анализируемым раствором и не позволяет достигнуть необходимой чувствительности экспрессного определения ртути в сточных и природных водах, а также в технологических растворах. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАКТИВНОЙ
ИНДИКАТОРНОЙ БУМАГИ (57) Использование: для экспрессного полуколичественного определения микроколичеств ртути, Сущность изобретения; фильтровальную бумагу на основе альдегидцеллюлозы сначала обрабатывают соединением, выбранным из группы, содержащей фенилгидразин, бензтиазол-2илгидразин, тиазол-2-илгидразин, 2-хлорфенилгидразин, затем 2-диазотиазолом или
2-диазобензолом. Процесс ведут в среде диметилформамида при рН 9 — 10, 2 табл.
Известен также способ получения реактивной бумаги путем последовательной обработки фильтровальной бумаги нэ основе диальдегидцеллюлозы ароматическим азотсодержащим соединением 4-амино-2,3-дигидро1,4-бенэоксазин-3-оном, предварительно обработанным щелочью и нейтрализованным до рН 4-6, а затем диазотированным амином.
Однако образцы полученной таким образом реактивной индикаторной бумаги, образующие с ионами ртути (II) цветные комплексы, имеют недостаточную чувствительность и специфичность. Например, реактивная бумага РИБ 8-ХКМФФ-2.3-ц, полученная данным способом, имеет коричневый цвет, образует с ртутью (! 1) сине-фиолетовое окраШивание и позволяет обнаруживать ртуть в концентрации 0,5 мг/л. Кроме того, эта бумага образует цветные реакции; фиолетовое окрашивание с медью(1!), цинком(1!) и кадмием (! 1), серо-зеленое — с никелем, что не дает возможности обнаружить ртуть в тех объектах, где содержатся указанные металлы (см. табл.1).
2000373
Целью изобретения является улучшение качества реактивной индикаторной бумаги эа счет повышения ее чувствительности и селективности обнаружения ртути.
Цель достигается тем, что в способе получения реактивной индикаторной бумаги путем последовательной обработки фильтровальной бумаги на основе альдегидцеллюлоэы эамещенным гидразином и диазосоединением при заданном значении рН, в качестве замещенного гидразина используют соединение, выбранное из группы, содержащей фенилгидразин, бензтиазол-2-илгидразин, тиазол-2-илгидраэин, 2-хлорфенилгидраэин, а в качестве диаэосоединения — 2-диазотиазол или 2-диазобенэол и процесс ведут в среде диметилформамида при рН 9 — 10.
При рН меньше 9 процесс резко замедляется, при рН больше 10 начинается разложение 2-диазотиазола.
Предлагаемый способ позволяет получить реактивные индикаторные бумаги РИБ
ТФФ-6-Ц, РИБ ТБТФ-6-Ц, РИБ ТХФФ-6-Ц, РИБ ТТФ-6-Ц с повышенной избирательностью и чувствительностью к ионам ртути.
Способ поясняется следующими примерами.
П р,и м е р 1, Получение раствора 2-диаэотиаэола.
Смешивают при 0-2 С, 12 ч 2-аминотиазола, 115 мл дистиллированной воды, 80 мл концентрированной серной кислоты, 8,1 ч натрия азотистокислого в 60 мл воды. При механическом размешивании выдерживают смесь в течение 1 ч при 0 С, Пример 2. Получение реактивной индикаторной бумаги РИБ ТФФ-6-Ц на основе 1(5)(тиазол-2-илЯфенил)формазан-б-целлюлозы.
200 г модифицированной хроматографической бумаги на основе моноальдегидцеллюлозы (ТУ 6-09-07-134388) после обработки ее в 4 л 0,2 -го раствора фенилгидразина в диметилформамиде и отмывки
5 -ой уксусной кислотой и водой обрабатывают раствором, полученным в примере 1 и смешанным с 2 л буферной смеси с рН 9,6 и
2 л диметилформамида. Бумагу отделяют от реакционного раствора, промывают дистиллированной водой до нейтральной среды, сушат при температуре не выше Г>0 С. Свойства РИБ представлены в табл.1.
Пример 3, Получение реактивной индикаторной бумаги РИБ ТБТФ-б-Ц на основе 1(5)-(тиазол-2-ил)-(бензтиазол-2-ил)формаэан-б-целлюлозы, РИБ ТБТФ-6-Ц получают, как в примере
2, с той разницей, что вместо фенилгидраэина был взят бенэтиазол-2-илгидраэин.
Пример 4. Получение реактивной индикаторной бумаги РИБ ТТФ-6-Ц на основе 1.5бис(тиазол-2-ил)формаэан-6-целлюлозы.
РИБ ТТФ-6-Ц получают, как в примере
2. с той разницей, что вместо фенилгидразина был взят тиаэол-2-илгидразин, Пример 5. Получение реактивной индикаторной бумаги РИБ ТХФФ-6-Ц на основе 1(5)-(тиаэол-ил)(2-хлорфенил)формазан-б-целлюлозы.
РИБ ТХФФ-6-Ц получают, как в примере 2, с той разницей, что вместо фенилгидразина был взят 2-хлорфенилгидраэин.
Пример 6. Получение реактивной бумагй РИБ ТТФ-6-Р на основе 1(5)-бис-(тиазол-2-ил)формазан-б-целлюлозы.
РИБ ТТФ-6-Ц получают, как в примере 1, с той разницей, что в качестве азотсодержащих реагентов применяют для последовательной обработки бумаги тиаэол-2-илгидраэин и 2-диаэобензол.
Il р и м е р 7. Определение ртути в модельных растворах. природных и сточных водах с помощью РИТ ТТФ-6-Ц.
Анализируемый раствор после доведения его до рН 1 с помощью 10 -й азотной кислоты объемом 30 мл за 3 мин пропускают через полосу РИБ ТТФ-6-Ц с помощью карманного индикаторного устройства с диаметром реакционной зоны 6 мм. Цвет реакционной эоны сравнивают со стандартной цветовой шкалой сравнения. Результаты анализа, представленные в табл.2, показывают что использование изобретения позволяет экспрессно определять ртуть (II), например, с помощью реактивной бумаги
РИБ ТТФ-6-Ц в присутствии ионов цинка, кадмия, кобальта, никеля, железа с пределом обнаружения 0,05 мг/л. Известные способы получения реактивной индикаторной бумаги не обеспечивают таких пределов обнаружения и селективности.
Формула изобретения
Способ получения реактивной индикаторной бумаги путем последовательной Ьбработки фильтровальной бумаги на основе альдегидцеллюлозы замещенным гидраэином и диазосоединением при заданном значении рН, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества индикаторной бумаги эа счет повышения чувствительности и селективности обнаружения ртути, в качестве эамещенного гидразина используют соединение, выбранное из группы, содержащей: фенилгидразин. бензтиаэол-2илгидраэин, тиазол-2-илгидраэин, 2-хлорфенилгидраэин, а в качес>ве диаэосоединения — 2-диазотиазол или 2-лпаэобенэол и процесс иед т в среде д>>><< > >1 ормамида при рН 9-10.
2000373 з з
Ф C
3 а
v o
ЬФ
Ф м е з с R5 Z й) Calo
Ф з
Ф
S а
Щ
S с
Л с
Ф х
Z ь.
Jl с е
10 о х
М и .о х о
X 0
1-(л е е х е . o. хЮ о з
Y х х
Ф е
X lЯ е
3 о
Ф е
3f lO ,Оа - о о
>з м е.-Ф х о
Р яхт с(фз
ФС
X о=
Фх .в е з» с
3 з Ф
z %
Фзоз сов,z з з
Xч е х х 0 з з Ф
1 Ф
Ф 3f ь
D о »
С)
С) L0
ID
С5
Щ
v о
Ф с о,„
Ф
Z з
Ф с
Ф
Ф
X
З
Р о
X
Ф о
Z з о F о а
Z з
О е
Y и
I
Ф
Z т з
О.
О к х е
6 Ф
X о
CD а
ЪС л ю
1з
0 S т
Ф е з о х
tD
Ф
О.
X з
С1
О Ф о
X з
Q. о а х е
1 Щ с
1»
Ф
Cl
T з
ac о m
6 а
6 о
X з ю и
- л щîO о- z и йл е lO е "
8оо
t- й
Е о е а с х о
CU о а
S т
Ф
Z ю
У е с
Ф ч
Ф а с
S и
Z
Ф
S о х
Ф с
Ф и о
C ш
Б
CL
lD х
X
CL
0 о
S ч т
5 х
X
Ф
S о х
CD
Ф
О.
Ф
Z
Ф
Ф
С1
Y а з у ао ч z
S c т m к
S с а с
Ф о
Ф
Я а д С
3 о т о о
*xc О 0
0 3
-Ц с s» (p т ъ
ЧФS а
C aa д Ф е cD
X LO
Ф а
S О о- - Ох cD gD е х
Ф S Е
0 ч е
Ф0х
Ф е CD
ZаФ
Ф м зоФ
X ч з
Оос о
«х
Ф 2 е6Ф
Фмc
*зе
Ф
ФСVY
3 4l
Е м Ф аз с х т C о Е
В к 1 Я
Ф З е с a
О olO
> о
Ф о о
Фх З ф с 9O о
: 3 е
oZ х о х Ф с с о и х
Зз
Ф о ея Фтт
Ф
3Ф и а л е lO с о (Р
1 ФC
<О С1 р
1 с л е - с о
lO g+ о
)з
Ф з м
Ч о
e? м . Р х л Y Z Ф
Ф Cc Y
Х
0 0=
Ф х» е з»
3 *Б
Фзо
Боя
1*"
Ф
iSc
Ф тФ е д л л ю3 с оФФ х з
Ф z х д х . О е р
Y c
Ф е
« Clo
Ф С у 3 х
0 Oх .Э Ol
C l®D S S
Ф 3 X
Z с( зФФе е . л,еО со о
РОР е
О. и е
1- E
2000373
Таблица 2
Результаты определения ртути в модельных растворах природных и сточных водах с РИБ ТТФ-6-Ц (п =- 5, P = 0.95) Составитель В,Островская
Редактор М.Стрельникова Техред М.Моргентал Корректор М.Шароши
Тираж Подписное
НПО "Поиск" Роспатента
113035. Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
Заказ 3067
Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101
