Способ разделения циркония и гафния из их хлоридных солей избирательным восстановлением

2O976l

Союз Советских

Социалистических

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 01.111.1966 (№ 105903 2/22-1) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.Х.1970. Бюллетень ¹ 32

Дата опубликования описания 17.XII.1970

K 40а 61/00. Комитет по делам иао4ратений и открытий при Совета Министров

СССР

ЧПК С 22b

УДК 669.296/297.3:669. .094.23: 541.486 (088.8) Авторы изобре-ения

В. А. Тверсков и И. С. Морозов

Заявитель

СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ ИЗ ИХ

ХЛОРИДНЫХ СОЛЕЙ ИЗБИРАТЕЛЬНЫМ ВОССТАНОВЛЕНИЕМ

Одним из перспективных способов вскрытия цирконового концентрата является хлорный метод. Поэтому использование хлористых соединений циркония и гафния для их разделения имеет большое практическое значение.

Известен способ разделения циркония и гафния избирательным восстановлением их тетрахлоридов, по которому для повышения эффекттвнос" и процесса необходимо увеличивать давление паров тетрахлоридов или oc) ществлять интенсивное перемешивание компонентов в расплаве.

Предлагаемый способ отличается тем, что восстановлению подвергают смесь тверды. . комплексных хлоридных солей циркония и гафния и щелочных металлов с последующим выделением хлоридов хлоридом магния.

Это позволяет повысить эффективность процесса. Комплексныг хлоридные соли циркония и гафния с щелочными металлами менее гигроскопичны и технологически более удобны; конечными продуктами реакции являются твердые вещества.

Сущность способа заключается в следующем. Измельченная смесь гексахлорцирконата и гексахлоргафната калия восстанавливается порошком металла-восстановителя, взятым в количестве 120 — 150% от стехиометрии для восстановления четырехвалентного циркония Jo трехвглентного. Восстановителем могут служить металлические порошки циркония, алюминия, магния.

Восстановление проводится в среде инерт5 ного газа при температуре 350 — 500 С в течение 2 — 4 час. В процессе восстановления смесь интенсивно перемешиваегся, что можно осуществить шнеком или использовать трубчатую вр ащающуюся печь. При этом восстанавли10 вается преимущественно цирконий,:в то время как основная часть гафния остается в виде гексахлоргафната калия.

Выделение невосстановленных хлоридов из реакционной смеси производится по реакции:

KgZg(Hf) Clg+ 2MgC1 =2KC1 MgClg+

+ Хг (Hf) Cl.1 .

Для этого реакционную смесь помещают в

20 расплав КА1С1 — MgCI> и производят отгонку при 350 — 400 С в течение 1 — 2 час. B возгоне хлоридов концентрируется гафний. Обедненный гафнием цирконий может быть выделен из расплава в виде тетрахлорида путем

25 диспропорционирования низших соединений нри температуре б00 — 800 С.

Пример. б г гексахлорцирконата (гафната) калия при соотношении двуокиси гафния к сумме двуокисей циркония (гафния), равном 2,5%, восстанавливали 0,5 г цирко209761

Предмет изобретения

Составитель Головина

Редактор H. Корченко

Корректор Л. А. Царькова

Заказ 3545(2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 нисвого порошка, содержащего 0,02% гафния, при 500 С в течение 4 час. После восстановления реакционную смесь поместили в расплав, содержащий двойной хлорид калия и алюминия и хлорид маГния, и производили Отгонк тетрахлоридов в течение 1 час при 400 С. Содержание гафния в возгоне повысилось до

5,G%. В последующих отгонах содержание гафния составляло 3,5 — 4,5%, Количество гафния в основной массе х.орнда снизилось до 1%.

Способ разделения циркония и гафния из их хлоридных солей избирательным восстановлением, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, восстаIIîâëåíèm подвергают смесь твердых комплексных хлоридных солей циркония и гафния и щелочных метаlJIOE. с .последующим выделением невосстàHoâëåííûê хлоридов хлоридом магния.