Способ получения самозатухающих полиуретановых материалов
Объемный вес, г/сма
Предел прочности прирастяжении, кг/смОтносительное удлинение при разрыве, о
Остаточная деформация при сжатии на
50%. от первоначальной высоты в течение 72 час при 70 С, .%
Эластичность по отскоку,%, Горючесть
0,039
1,62
8,5
Затухает при вынесении из пламени горелки
96
Затухает при выне; сении из пламени горелки
Пр и м е р 2. 75 г гидроксилфосфорсодержащего соединения, полученного аналогично примеру 1, но из полиоксипропилентриола мол. вес 510 со следующими характеристиками: содержание ОН-групп 6,6 вес. %; кислотное число 0,09 мг КОН/г; содержание фосфора 8,15 вес. %; вязкость при 25 С 1200 сиуаз
:перемешивают так же, как и в примере 1, с
9,75 г триэтиноламина, 0,04 г диэтилдикаприлата олова, 1,5 г воды в течение 2 мин. Затем в стакан добавляют 89 г полиметиленполифениленизоцианата (содержание NCO-групп
30%), перемешивают еще 15 сек и заливают в форму для вспенивания, Образец выдерживают при комнатной температуре 20 мин и
5 час при 100 С.
Полученный жесткий пенополиуретан обладает следующими показателями:
Объемный вес, г/сма . 0,08
Предел прочности при сжатии, кг/смв .. 7,34
Предел прочности при статическом изгибе, кг/смв ..... 12,9
Теплостойкость по термомеханической кривой, С
Горючесть .
200150
Пример 3. 150 г гидроксилфосфорсодержащего соединения, полученного аналогично примеру 1, но из сополимера тетрагидрофурана и окиси пропилена (содержание окиси пропилена 20 вес. %) мол. вес 1470 со следующими характеристиками: содержание СН-групп
1,92 вес. %; кислотное число 0,09 мг КОН/г; содержание фосфора 3,40%; вязкость при 25 С
670 сиз вводят при перемешивании в реакцию
10 с 29,4 г толуилендиизоцианата (смесь изомеров 2,4 и 2,6 в соотношении 80 и 20%) при
90 С для получения предполимера (NCO:ОН=
= 2;1).
Через 2,5 час по достижении теоретического
15 содержания NCO-групп, равного 3,8 вес. %, в предполимер добавляют стехиометрическое количество м-фенилендиамина (8,75 г) и перемешивание продолжают в течение 5 сек. Затем смесь быстро выливают в металлические
20 формы, предварительно смазанные раствором
СКТ в толуоле, и отверждают в виде пленки в течение суток при комнатной температуре.
Полученный эластичный полиуретан обладает следующими показателями:
25 Предел прочности при растяжении, кг/см- 70 — 90
Относительное удлинение при разрыве, % 250 — 300
Остаточное удлине30 нне %, Горючесть
5 — 8
Затухает при выносе из пламени горелки
Предмет изобретения
Способ получения самозатухаюших полиуретановых материалов путем взаимодейст40 вия гидроксилфосфорсодержащего соединения с полиизоцианатами, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиуретанового материала, в качестве гидроксилфосфорсодержащего соединения применяют окси45 алкилированные продукты фосфорилирования полиспиртов либо гидроксилсодержащих олигомеров ангидридами фосфоновых кислот.
Составитель С. М. Пурина
Редактор Л. Г. Герасимова Текред Л. Я. Бриккер Корректоры: В. В. Крылова и С. А. Башлыкова
Заказ 2909/4 Тираж 535 Подписное
ЦНИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
200I50
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
CoI03 Соеетокик
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 03.1/.1966 (№ 1073561/23-5) Кл. 39с, 6
39с, 30 с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 29Х!!.1967. Бюллетень № 16
Дата опубликования описания 7.IX.1967
МПК С 08g
С 08g
УДК 678.85(088.8) 678.664 (088.8) Р
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
I 1.- ф. К. Самигулин, И. М. Кафенгауз и A. II. Кафенгауз
Владимирский научно-исследовательский институт синтетических смол
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ САМОЗАТУХАЮЩИХ
ПОЛ ИУРЕТАНОВЫХ МАТЕРИАЛОВ
Известно получение самозатухающих полиуретанов на основе различных гидроксилфосфорсодержащих соединений, продуктов реакций поликонденсации, переэтерификации и полимеризации. 5
Гидроксилфосфорсодержащие соединения, выделенные полимеризацией окисей алкиленов в присутствии фосфорной (либо фосфоиовых) кислот, имеют небольшой молекулярный вес, вследствие чего их применение для полу- 10 чения полиуретанов ограничено.
Предлагаемый способ предусматривает получение самозатухающих полиуретановых продуктов на основе гидроксилфосфорсодержащих соединений взаимодействием полиспиртов 15 либо гидроксилсодержащих олигомеров с ангидридами фосфоновых кислот и последующим оксиалкилироваиием концевых кислых групп.
Такие гидроксилфосфорсодержащие соединения могут иметь различные структуры, молекулярные веса, степень разветвленности, так как фосфорилирование исходных олигомеров и последующее оксиалкилирование кислых 25 фосфочатов олигомеров проходит практически количественно. Таким образом, возможно создание многочисленных самозатухающих полиуретаповых продуктов иа основе указанных гидроксилфосфорсодержащих соединенией. 30
В качестве изоцианатов применяют любые доступные ди- и полиизоцианаты (толуилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, полнметиленполифениленизоцианат и другие).
Пример 1. 75 г гидроксилфосфорсодержащего соединения, продукта фосфорилирования полиоксипропилентрнола (мол. вес 3000) ангидридом метилфосфоновой кислоты и последующего оксиалкилирования кислого фосфоната (содержание ОН-групп 1,6 вес. %; кислотное число 0,15 л<г KOH/г; содержание фосфора 3,1 вес. %; вязкость при 25 С 1160 сиз) интенсивно перемешивают в металлическом стакане на механической мешалке (1500 об/мин) с 0,75 г диэтилдикаприлат олова и 0,75 г водорастворимого кремнийорганического соединения (добавка Si) в течение
2 иин. Затем при работающей мешалке в стакан приливают 32,4 г толуилендиизоцианата (смесь изомеров 2,4 и 2,6 в соотношении
80: 20 вес. %) перемешивают еще 30 сек, приливают 1,5 г N-метилморфолина и 2,4 г воды, перемешивают 5 сек, после чего выливают в форму для вспенивания. По образовании пены образец выдерживают при комнатной температуре 20 иин и при 90 С в течение 5 час.
Полученный эластичный пенополиуретаи обладает следующими показателями:
