Способ получения 2,3-диметокси-5-метилбензохинона-1,4
ВУ598
Сова Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СЕИДЕТБ1ЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 11 VI.1966 (№ 1083099/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликов",êо О9.VI.1967. Бюллетень М 13
Дата опубликования описания 14.VI I.1967
МПЕ С 07с
Комитет по делам изооретеиий и открытий при Совете Министров
СССР."Д 1 547.567.07(088.8) Автор изобретения Е. А. Обольникова, О. И. Волкова, Л. П. Давыдова и Г. И. Самохвалов
Всесоюзный научно-йсследовательский витаминный институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
2,3-Д ИМ ETO КС И-5-МЕТИЛ Ь Е Н 3 О ХИ Н О НА-1,4
Известно получение замещенных хинонов взаимодействием 3,4,5-триметокситолуола с солью диазония с последующим последовательным восстановлением и окислением полученных продуктов.
С целью расширения сырьевой базы, предложен способ получения 2,3-диметокси-5-метилбензохинона-1, 4, заключающийся в формилировании 1,2-диметилового эфира пирогаллола дихлорметилметиловым эфиром в присутствии четыреххлористого титана. Полученный
2-окси-3,4-диметоксибензальдегид восстанавливают над Pd/BaSO< в ледяной уксусной кислоте до 2-окси-3,4-диметокситолуола, последний окисляют с помощью нитрозодисульфоната калия в целевой продукт.
Получение 2-окси-3,4-димето ксиб ен з а льд. К раствору 9,8 ял четыреххлористого титана и 6,7 .кл дихлорметилметилового эфира в 160 ?ил безводного метиленхлорида добавлятот при 0 С 6,87 г 1,2-диметилового эфира пирогаллола в 20 мл метиленхлорида. Перемешивают и ри комнатной температуре до .прекращения интенсивного выделения хлористого водорода (около 5 час), прибавляют при 0 — 5 С 43 лл 5%-ной соляной кислоты и перемешивают еще 15 мин. Отделяют органический слой, водный извлекают эфиром (4+70 ?ил) . Объединенные экстракты промывают 5%-ным раствором бикарбоната натрия (2)(30 ял). После высушивання и уда. ления растворителя продукт перегоняют.
Получают 4,74 г (58,5%) 2-окси-3,4-диметоксибензальдегида в виде бесцветных кристаллов; т. кип. 120 — 121 С (2 лгм рт. ст.); т. пл. 72 — 73 С (из смеси петролейного эфира — спирта 1: 1);
2,4-динитрофенилгидразон; т. пл. 227 — 228 С;
3,5-динитробензоат; т.,пл. 209 †2 С.
Получение 2-окси-3,4-диметоксит о л у о л а восстановлением над Pd/Âà$0, и ледяной уксусной кислоте. 3,5 г 2-окси-3,4диметоксибензальдегида в 20 ?ил ледяной уксусной кислоты встряхивают с 1,2 г 10%-ного палладия на сульфате бария до поглощения теоретического количества водорода. Отделяют катализатор, удаляют растворитель, полученцое вещество перегоняют.
Получают 2,52 г (78,1%) 2-окси-3,4-днметокситолуола в виде бесцветной жидкости с т. кип. 79 — 80 С (1,5 лглг рт. ст.); пт? 1,5340;
3,5-динитробензоат; т. пл. !87 †1 С.
Получен и е 2-о к си-3,4- диметокситол у о л а по Кижнеру-Вольфу с гидразингидратом. К 1,95 г гидразингидрата, 2,46 г едкого кали в 11 лгл диэтиленгликоля добавляют 2,0 г
2-окси-3,4-диметокснбензальдегида. Нагревают при кипении 2 час, заменяют обратный холо30 дильник на нисходящий и ведут отгонку ди197598
Предмет изобретения
Составитель Л. Иоффе
Редактор Л. Г. Герасимова Техред T. П. Курипко Корректоры: Т. Д, Чунаева и В. В, Крылова
Заказ 2153/5 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр, Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 стиллата, поднимая постепенно температуру до 200 С (на бане) до прекращения выделения азота (около 4 час) . После охлаждения разбавляют 2 раза водой, подкисляют конц. соляной кислотой до слабокислой реакции и извлекают эфиром (3)(30 лл). Зфирный раствор вместе с отогнавшимся дистиллятом промывают водой (1)(20 мл). После сушки и удаления растворителя продукт перегоняют. Получают
1,15 г (62,4о/о) 2-окси-3,4-диметокситолуола.
Получение 2,3-диметоксп-5- мет и л б е и з о х и í î и а. 0,32 г 2-окси-3,4-димстокситолуола в 1,7 ил эфира приливают к раствору 1,25 г нитрозодисульфоната калия в
77 ил воды и 22 л л 6 и. раствора первичного фосфорнокислого калия. Перемешивают 3 час при комнатной температуре. Извлекают эфиром (5+30 л л), после сушки и удаления растворителя продукт кристаллизуют из петролейпого эфира (40 — 60 С). Получают 0,31 г (89,5в/в) 2,3-диметокси-5-метилбензохинопа-1,4
5 с т. пл. 59 — 60 С; i, ",,","266 ллем; Е ",,„806.
Способ получения 2,3-диметокси-5-метилбензохинона-1,4, отлича ощийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, 1,2-диметиловый эфир пирогаллола формилируют дихлорметилметиловым эфиром в присутствии четыреххлористого титана, полученный при этом 2-окси3,4-диметоксибензальдегид восстанавливают пад Pd/ÂàSλ в ледяной уксусной кислоте с последующим окислением полученного .продукта с помощью нитрозодисульфоната.
