Клеевая композиция на основе изопренового каучука
СО
СО
ГО
В О
К ТОРСКОМУ СВИДЕ (21 (2 (4 (71 тут сов (7
Еж
Ко (5
ИЗ (5 ре пр кле
3 СОВЕТСКИХ
ИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК
ДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
МСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СС
4676634/05
17.03.89
30.12.93 Бюл, Йя 48-47
Московскйй шинный завод; Московский инстионкой химической технологии имМ.ВЛомоноБобров АП. Глаголев ВА; Делекторский АА; в В.П„Клеванов АН„ Люсова П.Р„Славин Г.C„ ев АЕ„ Антипин Л.М.
КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ
ПРЕНОВОГО КАУЧУКА
Использование: изготовление многослойных новых изделий: шинная, резинотехническая
ышленность, Сущность изобретения готовят вую композицию на основе изопренового кау(в) ЯХ (и) 1839174 Al (51) 5 С09 J109 00 чука Композиция содержит, масч: каучук 100; серусодержащую вулканизующую группу 7,6 — 10,8; технический углерод 30 — 50; противостаритель 0,5 — 23; пластификатор t — 5; модификатор 0,8 — 60; растворитель 500 — 3500. Композиция содержит модификатор — оксидированные олигомеры пиперилена, включающие два или три металла в количестве 0,4 — 17 мас%, выбранные из группы Mg, А(Со, Мп, Со, Ni, Сц Zy, ЗВЕРЬ с моли 13000 — 1350 и кислотным числом 8 — 10 мг K0H/г. Характеристика композиции: прочность связи резины с резиной при нормальных условиях 5Я вЂ” 68 кН/м, при
100 С 4Я вЂ” 5,5 кН/м, при нормальных условиях после кипячения образцов в 3 -ном растаоре
ИасС в течение 6ч.ЗЯ вЂ” 4,1 кН/м2 2 табл.
1839174
Изобретение относится к резиновой промышленности, а частности к разработке клеевой композиции на основе изопренового каучука для крепления резин в процессе вулканизации. Клеевая композиция может быть использована в шинной, резинотехнической и других отраслях промышленности, изготавливающих многослойные резиновые иэделия.
Известна клеевая композиция на основе полиизопрена, выбранная а качестве прототипа, включающая вулканизируемую группу, технический углерод, пластификатор, замедлитель подвулканизации и модификатор, причем в качестве последнего применяется N, N - фенилен -1,3) бисмалеимид (малеимид Ф) 111.
Однако клеевая композиция на основе данной резиновой смеси обладает недоста точно высокими адгезионными свойствами 20 термостойкого клеевого соединения и устойчивостью к воздействию раствора хлори- . стого натрия.
Целью изобретения является повышение прочности связи резины с резиной, тер- 25 мастойкости клеевого соединения и его устойчивости к воздействию раствора хлористого натрия.
Поставленная цель достигается тем, что клеевая композиция на основе иэопреново- 30 го каучука, включающая серусодержащую вулканиэирующую rpynny, технический углерод, противостаритель, плэстификатор., модификатор и растворитель, в качестве модификатора содержит оксидированные оли- 35 гомеры пипериленэ,. включающие два или три металла, выбранных.из группы Mg, Al, Са, Чп, Со, Ni, Cu, Zn, Sn, РЬ а количестве
0,4 — 1,7 мас,7;, с мол. м. 1300-1350 и кислотным числом 8 — 10 мг КОН/r при соотноше- 40 нии компонентов, мас. ч.:
Изопреновый каучук 1QQ
Серусодержащая вулканизирующая группа 7,6-10,8
Технический углерод 30-50
Противостаритель 0,5-2,3
Пластификатор 1 1
Указанный модификатор 0,8-6,0
Растаоритель 500-3500
Кратное содержание металлов (в мас, $) 50 а каждом иэ примеров представлено в табл.
1.
Пример 1-3 (контрольные).
Резиновая смесь, составом, приведенным в табл. 1, содержит в качестве модификатора 3 мас. ч. окисленного олигомера пиперилена (ООП), включающего 0,6 мас.7; кобальта (ООП вЂ” Со}(пример 1); либо 3 мэс. ч. цинксодержащего окисленного олигомера пиперилена (ООП-Zn), содержание металла
0,4 (пример 2); либо 1,5 мас.ч. ООП-Со и
1,5 мас. ч. ООП вЂ” Zn {пример 3).
Клеевую композицию готовят разведением а растворителе (в клеемешалке) резиновой смеси, изготовленной на вальцах, с размером валков 160х320 мм при температуре валков (40 — 60)ОС по стандартной методике.
Прочность связи, обеспечиваемой клеевой композицией, оценивают как прочность связи автокамеры с резиновой пяткой вентиля по ГОСТ 4754 — 80. (Режим работ вулканизации 170 С в течение 7 мин).
Результаты испытаний при н. у. при
100 С и после кипячения образцов в.течение 6 ч в 30 -ном растворе NaCI представлены в табл. 2, Примеры4 — 11.
Изготовление клеевых композиций и испытания клеевых соединений проводят аналогично примерам 1 — 3, Состав клеевых композиций приведен в табл. 1.
Пример 12 (прототип}. Свойства композиций представлены в табл. 2.
Модификатор по примеру 4, 6, 9, 10 получают следующим образом; — 20 г продукта
ОЖСКП {окисленного жидкого синтетического пипериленового каучука ТУ
38.103620 — 87) помещают в реактор, снабженный устройством для обогрева и охлаждения, мешалкой, термометром, дозатором жидкости, ловушкой Дина — Старка с дефлегматором и обратным холодильником, Реакционную массу нагревают до 170 +.5 С при перемешивании. Предварительно готовят раствор 1,9 г ацетата кобальта и 1,75 r ацетата марганца а 12 мл воды. Полученный раствор постепенно добавляют к горячей перемешивэемой реакционной массе, при этом иэ реакционной массы удаляю испаряющиеся летучие продукты, в ловушке Дина-Старка, собирается отогнанная вода, Водный раствор добавляют а реакционную массу по мере удаления из последней воды. Длительность реакции 1,5 — 2 ч. После полного удаления последней — îðöèè воды из реакционной массы, ее охлаждают и выгружают из реактора, Полученный целевой продукт содержит, мас,7: Сп 0,3, Ма 0,2, имеет мол. м, 1310, кислотное число 8 мг КОН!г, плотность 0,9. г/см, содержание воды 0,0, вязкость по ВЗ вЂ” 4 30 с, цвет по йоднометрической шкале 160.
Модификатор по примерам 5,11 получают аналогичным способом со следующими отличиями:
Реакционную массу нагревают до *0оС, 1839174
Используют раствор 0.9 г молочнокисой меди и 2,0 г ацетата цинка в 75 мл воды;
Полученный целевой продукт содержит, эс.g: Cu 0,1; Zn 0,3. имеет мол. м. 1300, ислотное число 10 мг KOH/г, плотность ,88 г/cM . содержание воды 0,0 ; вязкость э о ВЗ-4 35 с; цвет по йоднометрической кале 200.
Модификатор по примеру 7 получают налогично со следующими отличиями:
Реакционную массу нагревают до
90 15 Ñ;
Используют раствор 3,4 г ацетата никея, 5,6 гацетата магния и 0,9 гацетатасвинца
75мл воды,0,3мас.g Pb, имеетмол.м.1350; ислотное число 8 мг КОН/г; плотность 0,9
/см ; содержание воды 0,0, вязкость по В3
25 с, цвет по йоднометрической шкале 100.
Модификатор по примеру 8 получают налогично со следующими отличиями:
Реакционную массу нагревают до ао 10 С;
Используют раствор 0,9 г ацетата кальия, 1, 2 ацетата олова и 3,8 г ацетата алюиния в 60 мл воды;
Полученный целевой продукт содержит, . мас,$: Са 0,1; Sn 0,2; AI 0,4, имеет мол, м.
1340, кислотное число 9 мг КОН/г; плотность 0,89 г/см, содержание воды 0,0 ; з
5 вязкость по ВЗ вЂ” 4 45 с, цвет по йоднометрической шкале 320.
Данные табл. 2 показывают, что использование модификаторов по изобретению приводит к существенному повышению
10 прочности связи резины с резиной при вулканизации, в частности, при н.у. на 18-77, при 100 С на 35-77 после кипячения в
3 -ном растворе NaCI на 39-78 .
Гфи уменьшении или увеличении содер15 жания в клеевых композициях металлсодержащих оксидированных олигопипериленов происходит ухудшение адгезионных показателей.
20 (56) 1. Техническая документация М 7-85
ФД на промышленное производство шин с качеством 1990 r, для автомобилей большой и особо большой грузоподъемности строительных, дорожных и подъемно-транспорт25 ных машин, НИИКГШ, Днепропетровск, 1985;
1839174
С
I сч !
О
О.
С:
C)
Ю eV
I сч . I ID Ю! - 3
I - ! 4О
Р I
l !»» ° . LO
Ю В сч ю л со со сЧ Е Ю с 3
l! Ю . I сч
Ю
Ю
CV! ao У
С л- л
LA
„""- i I I сч и
Ю Ю
Ю с3
l сч ! с!
С1! ю сч с ? ю
% с"ъ
Ю
Ю Ю !
Ю
Ю I Сч I! сч м Г
Ю Lh
Ю СЪ - - I СЧ и)
Ю Ю
Ю! I сч lD ф щ Х щ .И о о й
2i
CL
Б
С:
ci
Ф
Z о х с ъ
CL
Iх о х сч
О.
I»
X о х
6) о
Г о сч с"i с! с!! с
Б Ю В Я
О й
e - 5
° Е. с с!! .о s o. с ф х сл
s х с сч о
s x
О e о C0 х
z о д О
Ф сс
1839174
О С о s а
С:
Ю
CLI
1 а» е»
1 N f I
Ю
1 Ю Ю1 Й (МЛ
1 1,- I
1 - I 1 - I l C
Ю (» Ф ° ф Ф
С Ъ (О
LA LA
СЪ
° 1 - Ф " 1 ( Ф
C)
1 .Ю 1
О О о о
l Сб LA
СЪ
I 1 1 1
О О о о - N
1 N I f (о ((Ъ С (i-С 2 I
I I ФЪ о о! О LA
Со % (((" I
LA ((Ъ оо о
I I N I
1 f f а
I»
О
hC
С Ъ е» 1 е ч» 1 - . 1 1 !
A LA
f (а
I» .Х о
М
СЧ о о о о
° — 1 "с I I 4"Ъ 1 а (r о
О о й
1 I
° Чф % 1 С Ъ l у (я, СЪ )Ж
Ф о и о !
t Q (2 а
Е
ЪС а
С" Я
=т
p) о с
X о
Ы с
С1(5 I7 с
e X . о(о вс:а? ващ (- о(ЪS BIЧ me m00
«у o
c(о
II!
Ф
Ф
<")
CQ ,ц С (д S о
1839174
f839174 орректор M.Kóëü р Подписное
НПО "Поиск"Роспатента
113g35, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5 тельский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101
Формула изобретения
КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ
ЗОПРЕНОВОГО КАУЧУКА, включающая 5 ерусодержащую вулканизующую группу, ехнический углерод, противостаритель, ластифИкатор, модификатор и раствориель, отличающаяся тем, что, с целью поышения прочности связи резины с 10 езиной, термостойкости клеевого соедиения и его устойчивости к воздействию аствора хлористого натрия, композиция одержит в качестве модификатора оксиированные олигомеры пиперилена, вклю- 15 чающие два или три металла в количестве
0,4 - 1,7 мас.$, выбранные из группы Mg, Al, Са, Мп. Со,%, Cu, Zn, Sn, Pb c мол.w.
1300 - 1350 и кислотным числом 8 - 10 мг.КОН/г при соотношении компонентов,. мас.ч.:
Изопреновый каучук 100
Серусодержащая вулканизующая группа 7,6- 10,8
Технический углерод 30- 50
Противостаритепь 0,5-2,3
Пластифи катар 1-5
Указйнный модификатор 0,8-6,0
Растворитель 900.- 3500






