Способ получения силанового соединения

Авторы патента:

C07F7/18 - соединения, содержащие одну или несколько связей C-Si, а также одну или несколько связей C-O-Si

Сущность изобретения: продукт-Х- SlRi,R2,R3, где Х-циклогексил, алкилциклогексил, содержащий от 6 до 20 атомов углерода. Р1Р2-одинаковые или разные алкил Ci-Cao Ra-X, RL Реагент 1: соединение Y-SIRi.Ra.Ra, где RiRa - как указано выше, , Y; Y-фенил, алкилфенил Се-С20. Реагент 2: Н2. Условия реакции: NIRe, модифицированный Сг в количестве 2-5 мас.% относительно NI. Органический растворитель , 84-107°С. 10-60 бао. 2 табл.

СОК)3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

Isi)s С 07 F 7/18

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ бн

-х R й. йз (21) 4355285/04 (22) 04.03.88 (46) 30.08.93, Бюл. М 32 (31) 41003А/87 (32) 06.03.87 (33) IT (71) Иституто Гвидо Донегани С.п.А. (1Т) (72) Франческо Джементи, Лорис Согли и

Раффаэле Унгарелли (IT) (56)3. am Chem. Soc., 1962, ч 84, р.1856-1868.

Изобретение относится к способам производства силанового, содержащего по меньшей мере одно циклоалкильное кольцо, имеющего формулу

- где Х вЂ” циклогексил, алкилциклогексил, содержащий от 6 до 20 атомов углерода, R, Rg вЂ” одинаковые или разные алкил

С1-С2о, алкоксил;

R3 Х или R1.

Каталитическое гидрирование толилтриэтокси-силана, имеющего формулу

„„Я „„1838317 АЗ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛАНОВОГО

СОЕДИНЕНИЯ (57) Сущность изобретения: продукт-Х. SIRE,й2,йз, где Х-циклогексил, алкилциклогексил, содержащий от 6 до 20 атомов углерода. й1йг-одинаковые или разные алкил С1-С2о йз-Х, и . Реагент 1: соединение

У-SIR>,й,йз, где й1й2 вЂ” как указано выше, R3=R>, Y; Y-фенил, алкилфенил Св-Сго. Реагент 2: Нг. Условия реакции: NIRe, модифицированный Cr в количестве 2-5 мас.% относительно Ni; Органический растворитель, 84 вЂ” 107 С, 10-60 бао. 2 табл. известно. Такое гидрирование осуществляется в присутствии никелевого катализато- О© ра Ренея при температуре в диапазоне от 95 до 105 С в течение 16 часов, при давлении

1000 фунтов/кв.дюйм (70,31 кг/см ), s результате чего достигается выход 54%.

Этот способ неприемлем для промышленного использования, насколько это свя. зано с выходом и производительностью, и из-за необходимости использовать высокое давление для осуществления гидрирования.

Кроме того, следует заметить, что уровень выхода уменьшался даже до еще более низких величин в случае гидрирования которых арилалкокси-силанов, очень полезных с промышленной точки зрения, при использовании тех же рабочих условий, что описаны в вышеприведенной публикации. Кроме того, вплоть до настоящего времени совершенно невозможно избежать объемной диструктивной гидрогенизации углерод-силиконовых связей.

Установлено, что. существует особый тип катализатора, приводящий к великолепному, совершенно неожиданному выходу продукта не только для толи-триэтокси-силана формулы (2), но также и для силановых илй силоксановых соединений формулы (1), которые до настоящего времени не могли быть гидрированы или были гидрированы только при черезвычайно низком выходе и значительных потерях из-за диструктивного гидрогенолиза и обременительных рабочих условиях, Поэтому настоящее изобретение в его наиболее широком толковании относится к способу получения силанового или силоксанового соединения, содержащего по меньшей мере одно циклоалкильное кольцо, с помощью каталитического гидрироваиия соответствующей ариловой производной формулы (1), где катализатором служит определенного типа никелевый катализатор

Ренея, модифицированный хромом, Содержание хрома в никелевом катали-. заторе Ренея равно или более 0,1 вес,$, предпочтительно от 1 до 10 вес.fo и даже лучше от 2 до 5=,ь относительно никеля.

В соответствии со способом, согласно настоящему изобретению, гидрированиеосуществляется в присутствии органического растворителя, предпочтительно аполярного растворителя, например, насыщенный углеводород, такой как гексан или циклогексан, количество растворителя составляет обычно от 0,1 до 10 кг на кг гидрируемого материала.

Количество используемого в способе согласно изобретению катализатора не является существенным и может составлять от

5 до 500 кг на кг материала, Согласно изобретению гидрирование целесообразно осуществлять при температурах в диапазоне 50 вЂ” 150ОС, при давлениях в диапазоне 5 вЂ” 100 бар, предпочтительно от

10 до 20 бар и проведении реакции в течение 0,5 вЂ”,50 ч. предпочтительно от 1 до 20 ч.

Неограничивающим перечнем силанов и силоксанов, которые могут быть получены

C помощью способа согласно изобретению является следующий: (циклогексил)-Si-(ОСНэ)2; (циклогексил)2-Я 1-(О СНз)2; (циклогексил)

3, ОСН ..

5 СН, aqua, 3 (циклогексил)-Si-(ОС2Нь)з; (циклогексил)2-31-(ОС2Нь)2; (циклогексил)

ОС Н ъ, CH oc2H

15 (циклогексил)

1,3-дициклогексил-тетраметил-дисило ксан, тетрациклогексил-иксисилан тетрациклогексил-силан

Силаны и силоксаны, полученные со. гласно способу, являющемуся целью настоящего изобретения могут быть успешно использованы для производства катализаторов для полимеризации олефинов.

30 Далее приводятся примеры, которые никоим образом не ограничивает объем настоящего изобретения.

Пример ы 1 вЂ” 4. В автоклав объемом

500 см было загружено указанное в таблице 1 количество никель-хромового катализатора Ренея, приобретанное на рынке у фирмы Грэйси Ко, под названием "Активированный хромом никель Реней 2400", содержащий 2 вЂ” 3 вес. хрома, в виде

40 суспензии в растворителе при содержании

30 вес.7;. Затем согласно указанного в таблице количеству добавили метил-фенил-диметоксисилан в растворитель. пока объем не достиг 200 см . Смесь постепенно нагре45 валась в течение часа при активном перемешивании, при температуре и давлении водорода, указанным в таблице 1. После истечения укаэанного здесь ранее времени реакции, гидрирование практически эакан50 чивалось. Полученная масса была охлаждена, катализатор отделен путем декантации и фильтрации и затем растворитель был испарен. Метил-циклогексил-диметокси-силан был получен и имел чистоту 99,6 при

55 количестве и выходе, указанных в таблице 1.

Пример 1 был повторен, но метил-фенил-диметокси-силан был заменен дифенил-диметокси-силаном. Рабочие условия и полученные результаты приведены в таблице 2, 1838317

Таблица 1

Таблица 2

Формула изобретения

1. Способ получения силанового соединения общей формулы где Х вЂ” циклогексил, Св-С2о-алкилциклогексил;

Rq u Rz вЂ” одинаковые или разные С1С20-àëêèë, С1 С20-алкоксил; йз-Хили R>, пу е гидрирования соответствующего силанового соединения общей формулы где й1, Rz вЂ” как указано выше;

Rg = Ri one Y;

Y вЂ” фенил, Св-С2о-ал килфенил, водородом в присутствии никелевого ката10 лизатора Ренея в среде органического растворителя при повышенной температуре и давлении, отл и чаю щий сятем, что, с целью увеличения выхода целевого и родукта, в качестве никелевого катализатора Ренея ис15 пользуют никель Ренея, модифицированный хромом, в количестве 2-5 мас.ф, относительно никеля.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и Я с я тем, что процесс ведут при температуре 8420 107 С, давлении 10-60 бар и в качестве органического растворителя используют

H-гексан или циклогексан.

Способ получения 1,3-дигетеро-2-силациклоалканов // 1631976

Способ получения кремнийсодержащих пероксидных мономеров // 1623160

Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, в частности к получению кремнийсодержащих пероксидных мономеров формулы R4-(m+n)Si[OCHR1CH2OC(O)C(R2)=CH2]m [(R3)kOOC(CH3)3]n, где R4=CH3, CH2=CH; R1=H, CH3; R2=H, CH3; R3=OCH2, OCH2CH2, OCH(CH3)CH2; m=1 или 2, n=1 или 3; m+n= 2-4; k=0 или 1

Способ получения мономеров, содержащих функциональные группы, для синтеза полиэтилсилоксановых жидкостей // 1621466

Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к способам получения новых мономеров, содержащих функциональные группы, для синтеза полиэтилсилоксановых жидкостей, которые могут использоваться в качестве теплоносителей, рабочих жидкостей для гидросистем и др

Способ получения 2,2,5,5-тетраметил-1,3-диокса-2- силациклогексана // 1593171

Способ получения 6-бром-3-метил-1-триметилсилокси-1,3,5- гексатриена // 1538899

Способ получения 1-триметилсилилтио-2- триметилсилилоксипропена-1 // 1498770

Изобретение относится к кремнийорганическим соединениям ,в частности, к способу получения нового соединения - 1-триметилсилилтио-2-триметилсилилоксипропена-1, который может быть использован как полупродукт для получения пестицидов

Способ получения алкил (фенил) алкоксидихлорсиланов // 1498029

Способ получения диорганохлор-(4-хлорбутокси)силанов // 1489155

Изобретение относится к кремний-органическим соединениям, в частности к способам получения диорганохлор(4-хлорбутокси) силанов общей формулы RRSi(Cl)-OCH2-(CH2)3Cl, где R= CH3 C2H5, C3H7, C6H5, CH=CH2, CH2CH2CH2Cl; R=CH3, C2H5, C6H5

Способ получения @ -лактамового соединения // 1480772

Изобретение относится к кремнийорганическим соединениям ,в частности, к получению β-лактамового соединения формулы @ , где R<SB POS="POST">1</SB>- -SI(R<SB POS="POST">5</SB>), где R<SB POS="POST">5</SB>-каждый независимо С<SB POS="POST">1</SB>-С<SB POS="POST">6</SB>-алкил, R<SB POS="POST">2</SB>, R<SB POS="POST">3</SB>, R<SB POS="POST">4</SB>-низший С<SB POS="POST">1</SB>-С<SB POS="POST">4</SB>-алкил, фенил, аралкил, которое может найти применение как полупродукт в синтезе антибиотика тиенамицина

N-изобутил-n-2-триметилсилилокси(этил)-n-циклогексан-2 - онилметиламин в качестве ингибитора коррозионно- механического разрушения низколегированных сталей // 2119492

Изобретение относится к новому веществу, обладающему свойствами ингибитора коррозионно-механического разрушения (КМР) низколегированных сталей в сероводородсодержащих минерализованных средах

7-дезоксипроизводные таксола, производные баккатина, 10- пентафторфенилбаккатин, 7-[(метилтио)карбонотиоилокси]-13- триэтилсилилоксибаккатин, фармацевтическая композиция // 2122545

Производные пропан-2-ола // 2127277

42-оксимы и гидроксиламины рапамицина, способ получения, промежуточный продукт, фармацевтическая композиция и способ лечения заболевания // 2172316

Способ получения пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров // 2184116

Изобретение относится к новому способу получения диастереомерной смеси пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров формул Iа и Ib и их фармацевтически приемлемых солей, где R1 является C1-С6 алкилом, R2 является C1-С6 алкилом, галоген C1-С6 алкилом или фенилом или замещенным фенилом, R3 является водородом или галогеном; m = 0, 1 или 2, в котором указанная смесь является высокообогащенной соединением формулы Iа

Смеси органосиланполисульфанов и способ получения каучуковых композиций, содержащих эти смеси // 2189986

Изобретение относится к смесям органосиланполисульфанов с высокой долей дисульфанов и к способу получения содержащих эти соединения каучуковых композиций

Замещенные n-силатранилметилацетамиды, обладающие стимулирующим действием на перистальтику кишечника // 2190617

Изобретение относится к медицине, конкретно к новым замещенным N-силатранилметилацетамидам, стимулирующим перистальтику кишечника и которые могут найти применение при лечении атонии кишечника

Способ получения sioh-функциональных дендримерных карбосиланов // 2193576

Изобретение относится к способу получения SiOH-функциональных дендримерных карбосиланов

Способ получения высокочистых кремнийорганодисульфанов // 2199544

Способ получения органозамещенных силанов // 2211840

Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, в частности к способам получения органозамещенных силанов, и может быть использовано при получении кремнийорганических жидкостей и смол различных типов