Способ получения силанового или силоксанового соединения

 

Сущность изобретения: продукт: силановое или силоксановое соединение формулы XSiRiR2R3 (), где X - циклогексил, циклогексилалкилен Ci-C20, Нт.Ка-алкил Ci- С20, алкоксил , Rs - X, алкил Ci-C20, алкоксил , группа 0-51(СНз)2СбН11; реагент 1: Н2, реагент 2: Y-SlRiR2R3 (II), где Y - СеНб, фенилалкилен, Ri,R2 - как указано выше, Ra Y,Rn группа 0-3(СНз)2СбН5. Условия реакции: катализатор: палладий на активированном угле, р 10 бар, 90-150°С, ,-орг,р-тель. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (s1)s С 07 F 7/08

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (21) 4355586/04 (22) 29.04;88 (31) 20316 А/87 (32) 30.04.87 (33) IT (46) 30.08.93. Бюл. М 32 (71) Иституто Гвидо Донегани С.п.А. (IT) (72) Риккардо Берте, Франческо Джементи, Лорис Соль и Раффаэле Унгарелли (IT) (56) I.Am.Chem.Soc., 1962, 84,20, р.18561868.

Патент СССР по заявке М 4355285/04, кл. С 07 F 7/08, 1987.

Настоящее изобретение относится к способу получения силанового или силоксанового соединения общей формулы Я1

/ х-3 где X — циклогексил, циклогексилалкилен, содержащий 6-20 атомов углерода;

R1,Я2 — алкил C1 — C2o, алкоксил С1 — C2o;

R3 = x, алкил С1-С2о, алкоксил С1-С2о, группа Π— $1(СНз)2СБН11, которые находят применение при получении катализаторов полимеризации олефинов.

Известно каталитическое гидрирование толил-триэтоксисилана в присутствии катализатора никеля Ренея при температуре 95105 С в течение 16 ч при давлении 70,3 атм (1000 фунтов/кв.дюйм), с выходом примерно 50$.

Такой способ не может осуществляться в промышленных масштабах иэ-за низких выходов и производительности: более того, „„ 4 „„1838315 АЗ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ .СИЛАНОВОГО

ИЛИ СИЛОКСАНОВОГО СОЕДИНЕНИЯ (57) Сущность изобретения: продукт. силановое или силоксановое соединение формулы XSIR1R2R3 (!), где Х вЂ” циклогексил, циклогексилалкилен С1-С2о, й1,R2-алкил С1С2о алкоксил С1-С2о, Вэ — Х, алкил C1 — C2o, алкоксил С1 — C20, группа О-$1(СНз)2СаН11; реагент 1: Н2, реагент 2: Y-SIR1R2Ra (И), где

Y — СвНБ, фенилалкилен, R1,R2 — как указано выше, R3 = Y,R1, группа О-Я!(СНэ)2С6Н5. Условия реакции: катализатор: палладий на активированном угле, р > 10 бар, 90 — 150 С, .- о рг, р-тел ь. 2 табл. существенным недостатком способа является проведение процесса при высоких давлениях. Более того, отмечается, что при гидрировании некоторых арилалкоксисиланов, широко применяемых в промышленности, проводимом при тех же рабочих условиях, выход даже ниже указанной величины, К тому же оказывалось невозможным избежать значительного гидрирования по связи кремний-углерод;

Известен способ получения соединений формулы! путем гидрирования соответствующего силанового или силоксанового соединения, содержащего ароматическое кольцо, в присутствии NIRe, модифицированного хромом в органическом растворителе при давлении выше 10 бар, при повышенной температуре, с выходом 7595%

Недостатком указанного способа является сравнительно низкий выход целевого продукта.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта. 1838315

Указанная цель достигается путем каталитического гидрирования соответствующего арильного производного формулы—

Y-SIR)RzRg (II), где Y — фенил, фенилалкилен; R>Rz — как указано выше; Вз = Y или R1, группа -0 — SI(CHa)zCgHs, в растворе при давлении, по крайней мере, 10 атм (10 бар) в присутствии каталитических количеств катализатора — пэлладия на активированном угле, при содержании палладия 5% мас. в расчете на вес сухого катализатора и удельной поверхности активированного угля не более 1000 м /r, Количество катализатора составляет 0,7-1,3% мас, палладия по отношению к соединению!1, Количество растворителя составляет 0,2 — 2,4 кг на 1 кг соединения II. Температура 90-150 С.

В соответствии со способом по настоящему изобретению гидрирование осуществляют в присутствии органического растворителя, предпочтительно неполярного растворителя, такого как насыщенный угл еводород, нап ример, н-гексан или циклогексан.

Гидрирование проводят при температуре, Ilo крайней мере, 90 С и предпочтительно от 100 до 150 С при давлении, по крайней мере, 10,2 атм (10 бар) и предпочтительно от

16,3 — 122,4 атм (1 6 — 120 бар) в течение 0,5 — 50 часов, предпочтительно 1-20 ч.

П рз и м е р ы 1 — 4. В автоклав объемом

500 см загружали суспензию катализатора в н-гексане концентрации 30 мас,%. Количества катализатора — палладия на активированном угле марки MPT/5Дутрол Компани, содержащего 5 мэс,% паллэдия, перечислены в табл,1, В.автоклав добавляли метилфенилдиметоксисилан в количествах, указанных в той же таблице, и растворитель до 200 см . Смесь постепенно нагревали в течение часа при энергичном перемешивании, при температурах и давлении водорода, значения которых указаны в табл.1. По истечении указанного выше времени гидрирование практически завершалось. Полученную массу охлаждали, катализатор отделяли декантированием и фильтрованием и затем растворитель выпаривали. Получали дициклогексилдиметоксисилан, имеющий чистоту 99,6% Количество и выход продуктов указаны в табл.1, Пример ы 5 — 11. Следуя описанной в предыдущих примерах методике и используя зтот же катализатор МРТ/5, проводили гидрирование других производных силана или силоксана формулы (1). В табл.2 указаны соединения, которые подвергали гидрированию, количество катализатора, тип растворителя, давление, температура, продолжительность реакции, а также получаемые продукты, их количества и выхода.

Формула изобретения

1.Способ получения силанового или силоксанового соединения общей формулы я!

15 X- — и — Rz где Х вЂ” циклогексил, циклогексилалкилен, содержащий 6 — 20 атомов углерода;

R)уЯ С1 — С о-алкил, С1-Czo-алкоксил; . йз = Х, C> — Czo-алкил, С1 — Czo-алкоксил, -0 — $1(СНз)2 СеН11-группа путем гидрирования соответствующего силанового или силоксанового соединения об25 щей формулы И

30 где Y — фенил, фенилалкилен;

R<,Rz — имеет указанные значения

Йз — Y или Rq, -0 — $!(СНз)гСвНь-группа, 35 водородом в присутствии катализатора в среде органи,еского растворителя при давлении выше.10 бар при повышенной температуре, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют палла40 дий на активированном угле при содержании палладия 5 мас.% в расчете на вес сухого катализатора и удельной поверхности активированного угля не более 1000 м /г, 45 2 Способ по п1, отл и ча ю щи йс я тем, что количество катализатора составляет 0,7 — 1,3 мас,% палладия по отношению к соединению общей формулы И, 3 Способ по пп,1 и 2, о т л и ч а ю щ и й50 с я тем, что количество растворителя составляет 0,2 — 2,4 кг на 1 кг соединения общей формулы Н.

4 Способ по пп.1 — 3, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут при 90-150 С, 55

1838315

Таблища 1

Таблица 2

Показатель по и име

Характеристика

24

32

25

150

150

133

139.5

135

240. н-Гвксан

110-120

16-70 н-Гексан

90 — 100

16-60 н-Гексан н-Гвксан

100-110 95-110

20-50 16-70

Циклогексан

95-110

20-60 н-Гексан

100-115

30-50

Этилацетат

160

250

251

185

241

0.8

2.4

1,2

0,8

0.2

0.7

1.6

152.4

149,3

125,5

81.1

139.3

133,4

231,9

96

98

Редактор

Заказ 2900 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Катализатор. г

Фенилметилдиметоксисилан. г

Фенилтриметоксисипан. г

Фенилтриэтоксисилан, r

Бензилтриметипсилан. г

1,3-Дифениптетраметилдисипоксан,r

Растворитель

Температура оС

Давление водорода. бар

Отношение катализатор/силан

Отношение растаоритель/силан

Воемя. ч

Циклогексипметилдиметоксисипан, г

Циклогексилтриметоксисилан, r

Циклогексиптризтоксисилан.г

Циклогексилметилтримвтилсилан. г

1.3-Дициклогексилтетраметилдисипоксан, г выхо .

Составитель О. Минаева

Техред М. Моргентал Корректор А. Мотыль