Способ получения низших насыщенных или ненасыщенных фторуглеводородов
Использование: целевые продукты используются как растворители и полупродукты в органическом синтезе. Продукт: низшие насыщенные или ненасыщенные фторуглеводороды. Реагент: соответствующие насыщенные фторуглероды. Условия реакции: электролитическое восстановление в разбавленном (4-10 мае. %) спиртовом растворе, использование Pt-анода и катода с низким перенапряжением водорода при (-) 24- (+) 17°С плотности тока на катоде 0,7-1 кА/м и концентрации исходного флоруглерода в спиртовом растворе 10-60 мас.%. го фторуглеводорода в растворителе 10-60 мас.%, содержащем также электролит. Пример 1. Электролиз проводят в неразделенной лабораторной микропилотной фильтр-прессной ячейке, которая оснащена плоским пластинчатым платиновым анодом, имеющим полезную площадь 30 см и дисковым из нержавеющей стали 316 катодом, имеющим полезную площадь 20 см2. Зазор между катодом и анодом 2 мм. Электролит - 250 мм 1 М раствора натрий гидроксида в водном метаноле(90 мас.% метанола и 10 мас.% по весу), смешивается со 119 г изомеров дихлортетрафторэтана (CF2CI - CF2CI и СРз - CFCI) в пропорции 50-50 мае. Смесь электролита и изомеров дихлортетрафторэтана прокачивалась и циркулировала в камере при уровне потока 2 л мин-1; электролиз осуществляют на катоде при режиме 1 kArrf2 при напряжении камеры от 6 до 7 вольт; и температуре ячейки от -2 до 4°С. Эффективность получения СРз - CFCI H из СРз - CFCI2 Ё 00 CJ о о ел ю со
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ (21) 4355839/04 (22) 02.06,88 (46) 23.07,93. Бюл, № 27 (31) 8712989 (32) 03.06.87 (33) GB (71) Империал Кемикал Индастриз ПЛС (GB) (72) Гвилим Рис Дэвис и Гай Гвентин Мейлинг (GB) (56) Авторское свидетельство СССР
N 230131, кл. С 07 С 21/18, 1967.
Патент Италии ¹ 852487, 10.10.68, Изобретение относится к электрохимическим процессам и особенно к электрохимическим процессам для получения фторуглеводородов, которые находят применение как растворители и полупродукты в органическом синтезе.
Цель изобретения — повышение эффективности процесса, в частности, проведение процесса при высокой плотности тока, при сохранении высоких выходов целевых продуктов и высокой скорости процесса.
Поставленная цель достигается аписываемым способом получения низших насыщенных или ненасыщенных фторуглеводородов, состоящим в том, что соответствующие насыщенные фторуглеводороды, содержащие не менее 1 атома хлора или брома, подвергают электролитическому восстановлению в растворителе-протонном или апротонном, при этом в качестве материала катода берут металл с низким перенапряжением водорода и процесс ведут при концентрации исходно„„59„„1830059 АЗ (s»s С 07 С 19/08, 21/18, С 25 В 3/06 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ НАСЫЩЕННЫХ ИЛИ НЕНАСЫЩЕННЫХ
ФТОРУГЛЕВОДОРОДОВ (57) Использование: целевые продукты используются как растворители и полупродукты в органическом синтезе, Продукт: низшие насыщенные или ненасыщенные фторуглеводороды. Реагент: соответствующие насыщенные фторуглероды. Условия реакции: электролитическое восстановление в разбавленном (4 — 10 мас. ) спиртовом растворе, использование Pt-анода и катода с низким перенапряжением водорода при (-)
24- (+j 17 С плотности тока на катоде 0,7 — 1 кА/м и концентрации исходного флоруглерода в спиртовом растворе 10-60 мас.%. го фторуглеводорода в растворителе 10 — 60 мас., содержащем также электролит, Пример 1. Электролиз проводят в неразделенной лабораторной микропилотной фильтр-прессной ячейке, которая оснащена плоским пластинчатым платиновым анодом, имеющим полезную площадь 30 см и дисковым из нержавеющей стали 316
2 катодом, имеющим полезную площадь 20 см . Зазор между катодом и анодом 2 мм, 2
Электролит — 250 мм 1 М раствора натрий гидроксида в водном метаноле (90 мас. м еeтTа нHоoл а и 110 0 мха сc. по весу), смешивается со 119 г изомеров дихлортетрафторэтана (CF2CI — C F2CI и С Рз — C F CI) в пропорции 50 — 50 мас. Смесь электролита и изомеров дихлортетрафторэтана прокачивалась и циркулировала в камере при уровне потока 2 л мин-1; электролиз осуществляют на катоде при режиме 1 kAm при напряжении камеры от 6 до 7 вольт; и температуре ячейки от -2 до 4 С. Эффективность получения СРЗ вЂ” CFCIH из СРз — CFCI2
1830059
Составитель Н. Гозалова
Техред М. Моргентал Корректор О, Густи
Редактор
Заказ 2489 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 была 59 и превращения СЕз — СЕС!г в CF — CFCH — 40 мас. .
Пример 2. Электролиз проводят в электролизной ячейке, описанной в примере 1. В данном примере электролит — 250 мл
2 М раствора калия гидроксида в водном метаноле (95 мас. метанола и 5 воды) смешивают с 50 г 1,1,1-трихлор-2,2,2-трифторэтана (СЕз — СС!з) и электролиэ осуществляютт в течение 4 часов при гщутн ос ги тока на катоде 1 KAm, вольтажа. амедео от..4,5 до 10 В, температуре от 15 до 17 Си уроЬ% потока 2 л мин ".
Превращение СЕз- СС!з СЕзСС1гйбыло 55 мас.",. 15
П,р и м е р 3, Электролиз проводят в текучих ячейках Эберсонаа с концентрическим трубным устройством и внутренним платинированным титановым анодом и наружным катодом иэ нержавеющей стали 20
316, имеющим полезную площадь 700 см . г
Камера неразделенная и расстояние между анодом и катодом было от 1 до 2 мм, Наружный цилиндр имеет внутренней и наружное отверстие и концы цилиндра герметизиро- 25 ваны кольцами Viton "0". Камера соединена с резервуаром, который заполняют электролитом — 12,1 2 М раствора калия гидроксида в водном метаноле (99 метанола и 1 воды мас.), смешанным в 3227 г изомеров 30 дихлортетрафторэтана (СЕзС! — СЕгС! и СЕз — СЕСlг) в мас. 50:50, Смесь электролита и изомеров дихлоротетрафторэтана циркулироввала в камере при уровне потока 51min, электролиз про- 35 водят в течение 24 часов с плотностью тока на катоде 0,7 кАт, вольтаже 6 вольт и температуре от -24 до -8ОС, Состав полученного продукта следующий, мас. ; 40
ССIЕг — СIЕг 43
СС1Ег — СЕз 17
СН Ег — СС1Ег 4
CH CIF — СЕз 36 45
Эффективность получения CHCIF — СЕз из СС1Ег — СЕз была 45,8 и превращения
СС!Ег — СЕз в CHCIF — СЕз 66 мас, .
Пример 4. Пример 1 повторен за исключением того, что ячейка для электролиза имела тарелкообразный алюминиевый катод, а электролит, который предтавлял собой 250 мл 2 М раствора калия гидроксида в водном метаноле(как в примере 1), смешивают с 72 r СЕгС! — СЕгС! и СЕз — СЕзС1г в мас, соотношении 50:50. Электролиз осуществляют в течение 110 мин при уровне потока 2 Imin, плотности тока на катоде от 0 5 до 1,1 кАв, вольтаже камеры 7 вольт и температуре от -15 до 2 С. СЕз — CFCHI получают из СЕз — СЕС!г с выходом около
55%.
П ри м е р 5. Способ примера 1 повто. ряют, за исключением того, что электролит который представлен 500 мл 1 M раствора гидроксида калия в водном метаноле (96,8 метанола и 3 2 воды мас.), смешивают с 50 г смеси изомеров дихлортетрафторэтана (62о СЕгС! — СЕгС! и 38о СЕз—
СЕзС1г в мас.единицах). Электролиз осущеставляют в течение 5 часов 20 мин при уровне потока 2!мин и плотности катодного тока
1 кАт, вольтаже камеры от 5,7 до 6 B u температуре -8 С.
СЕз — CHCIF получают из СЕз — СЕСlг с выходом 42%, а превращение СЕз — СЕСlг в
СЕз — CHCIF 73 мас. .
Тетрахлорэтилен образовывался с вы ходом 11 и превращение СЕгС! — СЕгС! ь
СЕг — СЕг равнялось 15%.
Формула изобретения
Способ получения низших насыщенных или ненасыщенных фторуглеводородов электролитическим восстановлением соответствующих насыщенных фторуглеводородов, содержащих не менее 1 атома хлор< или брома, в среде растворителя, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышени скорости процесса, в качестве материал катода берут металл, имеющий низкую спо. собность к выделению водорода, при этом исходный фторуглеводород растворяют г растворителе, являющемся протонным ил апротонным, дополнительно содержащем электролит, при концентрации исходногс фторуглеводорода 10-60 мас. .
