Способ получения полимеров с изоциануратными группами

Авторы патента:

C08F236/14 - содержит прочие элементы кроме углерода и водорода

Использование: синтез сополимеров, обладающих биологической активностью и повышенными физико-химическими свойствами . Сущность изобретения: сополимеризация 1,3-диаллил-5-глицидилизоцианурата с диаллилизоциануратными комплексами нитратов Со (II), N1(11), Мп (II), Zn (II) в блоке при 70-140°С при мольном соотношении сомономеров 0,1-1:1 соответственно. 1 табл,

СОЮЗ СОВЕ ГСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)з С 08 F 236/14

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4931202/05 (22) 25.04,91 (46) 07.04;93, Бюл. N 13 (71) Армянский государственный педагогический институт им. X. Абовяна (72) X,P, Гюлумян, М,Л. Брицян, Т,В, Гайкуни и P,А, Карамян (56) Ерицян М,Л„Золотухин В.В., Золотухина Г.И. Армянский химический журнал, 1976, т. 24, N 9, с, 784-789.

Ерицян М,Л., Золотухин В,В., Золотухина

Г,И., Дьячковский Ф,С. Высокомолекулярные соединения, 1976, т. 18Б, N 12. с, 883-886, Човник Л.И., Хоменкова К,К., Поэенко З.Н., Корнев К.А. Пластмассы, 1966, М 10, с, 10 вЂ” 12, Изобретение относится к области синтеза сополимера, а именно к синтезу сополимеров производных изоциануратов и диаллилизоциануратных (ДАИЦ) .комплексов нитратов переходных металлов, и может найти применение для получения сополимеров, обладающих высокой термостойкостью и биологической активностью, что позволяет использовать сополимеры на основе изоциануратов в различных отраслях народного хозяйства.

Целью изобретения является упрощение и интенсификация процесса, а также повышение физико-механических характеристик сополимера.

Поставленная цель достигается тем, что в предлагаемом способе получения сополимеров производных иэоциануратов в блоке при нагревании сополимеризацию проводят с диаллилизоциануратным комплексом вЂ” нитрата переходного металла при соотношении ингредиентов (моль) 1,3-диаллил-5глицидилизоцианурата/диаллилиэоциану„„5U„„1807055 Al (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С

ИЗОЦИАНУРАТНЫМИ ПРОИЗВОДНЫМИ (57) Использование: синтез сополимеров, обладающих биологической. активностью и повышенными физико-химическими свойствами. Сущность изобретения: сополимеризация 1,3-диаллил-5-глицидилизоцианурата с диаллилизоциануратными комплексами нитратов Со (II), NI (II), Мп (Ii), Zn (II) в блоке при 70-140 С при мольном соотношении сомономеров 0,1-1:1 соответственно, 1 табл, ратного комплекса нитрата переходного металла (0,1-1):1 при температуре 70-140 С, Сущность изобретения заключается в следующем. Процесс сополимеризации осуществляют в блоке при мольных соотношениях 1,3-диаллил-5-глицидилизоцианурата " (ДАГИК)/диаллилизоциануратного комп- 00 лекса нитрата перехоДного металла (ДАИЦ- С) колмплекс)=(0,1 вЂ” 1):1 при температуре

70-140 С. С) Авторами обнаружено, что при соотношениях (мольн,) ДАГИК/ДАИЦ вЂ” комплекс<

0,1. скорость сополимеризации резко падает, продукт реакции представляет собой практически гомополимер ДАИЦ комплекса нитрата переходного металла. При увеличении соотношения (мольн.) ДАГИК/ДАИЦвЂ” комплекс > 1 из-за низкой концентрации . ДАИЦ-комплекса в исходной смеси скорость иницирования сополимеризации уменьшается, что приводит к резкому снижению производительности процесса.

1807055

Сополииеризация 1,3-диаллил-5 "глицидилизоцианурата и

ДЛИЦ комппесов нитратов переходных иеталпов

Исходные реагенты

Физико-механические свойства сополимера

В ремя реакции, иин .

Выход сополи

Состав смеси

Пример емпература, С

Содерж. длгик, мас.ь длицкомплекс йольн. соотн длгикудлиц комплекс

1)роизводное изоцианурата мера, мас.Ф

Относительное удлинение, ь

Прочность при растяжениии, ила со (п) т длгик

7о

1ОО

3,8

20 о 130

О, 1: 1 о,63:1

1;1

1О

1ОО 12О

co(zz)

Ni(II) длгик

100 115 9

100 113 10

100 101 10

3 длгик

4 ддгик

5 ддгик

110 70

140 90 ил(п) гп(п) 1:1

0,1:1 г1 р и и е ч а н и е. 1,3-Диаллил-5-глицидилизоциануровая кислота синтезирован по стандартной методике (см. 11.8.Ерицян, P.À.Êàðàìÿí, Т.В.Гайкуни, Арм.хим;журнал, т.43, 1; 11, с. 733-739, 1990 г.) Составитель В.Мякушева

Редактор А.Никольская Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор В,Петраш

Заказ 1359 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, yn,Гагарина, 101

Экспериментально установлено, что при температурах ниже 70 С сополимеризация не протекает. Повышение температуры выше 140 С неэффективно, т.к. происходит уменьшение активности ДАИЦкомплекса из-эа деструкционных процессов.

В качестве производного иэоцианурата в способе используется 1,3-диаллил-5-глицидилиэоцианурат, В качестве ДАИЦ комплекса нитратов переходных металлов могут быть использованы ДАИЦ комплексы нитратов Со (11), Ni (Il), Mn (II), Zn (II) состава

М(ДАИЦ)2 (ЙОз)2 4Н20, где М вЂ” металл. Син:тез их проводится по известной методике, Сополимеризация производного изоцианурата с ДАИЦ-комплексами нитратов переходных металлов позволяет получить сополимеры, содержащие химически связанный металл, что приводит к улучшению ряда свойств продуктов, Предполагаемое изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Сополимеризацию проводят в стеклянной ампуле при температуре

85 .С. Исходные реагенты вЂ” 0,0266 г 1,3-диаллил-5-глицидилизоцианурата и 0,6730 r

ДАИЦ-комплекса нитрата Со (II) (мольное соотношение 0,1:1). Через 60 мин получают сополимер, нерастворимый в органических растворителях. Выход 0,6996 r, Данные термогравиометрического анализа и дифференциально сканирующей колориметрии подтверждают протекание сополимериэации.

Физико-механические свойства сополимера:

Прочность при растяжении, МПа 130

Относительное удлинение, 7, 12

Примеры 1 вЂ” 5 приведены в таблице.

Таким образом, предложенное техниче"0 ское решение позволяет: интенсифицировать процесс получения сополимеров производных изоциануратов засчет ускорения процесса в 3,4-6 раз; получить сополимер с повышенными

15 физико-механическими свойствами; упростить и сделать полностью безопасным проведение процесса, т,к. не требуется применение сложных по составу и взрывоопасных инициаторов.

Формула изобретения

Способ получения полимеров с изоциануратными группами путем полимериэации производных изоциануратов в блоке при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации про-. цесса и повышения прочностных характеристик полимеров, в качестве производных изоциануратов используют смесь 0,1 вЂ” 1 моль 1,3-диаллил-5-глицидил-изоцианурата

30 с 1 моль диаллилизоциануратного комплекса нитратов Со (II), Ni (ll), Mn (11), Zn (Il) и полимеризацию проводят при 70 вЂ” 140 С,

Способ получения безэмульгаторных латексов поли-/мет/- акрилатов // 1171469

Способ получения самозатухающих сополимеров // 765284

Способ получения сополимеров // 687085

Способ получения сополимеров винилового спирта // 425924

Способ получения электроно-ионообменников // 221269

Способ получения синтетического каучука // 168446

Способ получения латексов сополимеров бутадиена с винилпиридиновым мономером // 2101300

Способ получения синтетических латексов сополимеров бутадиена // 2144927

Изобретение относится к способу получения синтетических латексов на основе сополимеров бутадиена, которые можно применять в латексно-смоляных составах для крепления многослойных резино-кордных, резино-тканевых и армированных текстильными материалами резино-технических изделий

Редиспергируемый порошок на основе карбоксилированных бутадиенсодержащих сополимеров // 2178427

Изобретение относится к хорошо редиспергируемым порошкам на основе карбоксилированных бутадиенсодержащих сополимеров из бутадиена, стирола и/или акрилонитрила

Модифицированный латекс сополимера бутадиена со звеньями алкил (мет) акрилата или бутилакрилата // 2496796

Изобретение относится к латексам, применяемым в пропиточных составах для крепления армирующих текстильных материалов к резинам при изготовлении шин и других резиновых изделий, и может быть использовано в промышленности синтетического каучука. Латекс сополимера бутадиена со звеньями метил (мет) акрилата или бутилакрилата модифицируют путем смешения с 0,8-3,0 массовых % моноэтаноламина в расчете на сухое вещество латекса. Технический результат - такой латекс обеспечивает воспроизводимость показателей прочности связи полиэфирного корда с резиной по сравнению с прототипом. 1 табл., 10 пр.

Композиционный материал на основе полидициклопентадиена, состав для получения матрицы и способ получения композиционного материала // 2527278

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к композиционным материалам на основе полидициклопентадиена. Композиционный материал на основе полидициклопентадиена включает кремнийсодержащий неорганический наполнитель и полимерную матрицу, содержащую полидициклопентадиен, отличается тем, что включает кремнийсодержащий замасливатель, в качестве которого применяют следующие соединения или их смеси: винилтриметоксисилан, винил-трис(2-метоксиэтокси)силан, 3-метакрилоксипропилтриметоксисилан, 3-аминопропилтриэтоксисилан, 3-тиопропилтриалкоксисилан, 5-триалкоксисилил-2-норборнен, N-[3-(триметоксисилил)пропил]-N′-(4-винилбензил)этилендиамина гидрохлорид, при этом композиционный материал имеет следующий состав: кремнийсодержащий неорганический наполнитель - от 5,0 до 86,5% мас.; полимерная матрица - от 12,0 до 94,998% мас; кремнийорганический замасливатель - от 0,001 до 1,5% мас., причем кремнийорганический замасливатель химически связан с наполнителем и полимерной матрицей, которая получена из следующего состава: дициклопентадиен не менее 98% чистоты в количестве - от 33,0 до 99,3% мас.; полимерный модификатор - от 0,499 до 60,0% мас.; радикальный инициатор - от 0,1 до 4,0% мас.; полимерный стабилизатор - от 0,1 до 2,98% мас.; катализатор в количестве от 0,001 до 0,02% мас. В качестве полимерного модификатора, радикального инициатора, полимерного стабилизатора, катализатора используют соединения в соответствии с признаками п.1 формулы изобретения. Изобретение включает также способ получения композиционного материала. Технический результат - получение композиционного материала с высокими механическими свойствами, термической и химической стабильностью при снижении расхода катализатора. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 36 пр.

Композиция для приготовления полимерной матрицы, содержащей полидициклопентадиен для получения композиционного материала, композиционный материал на основе полидициклопентадиена и способ его получения // 2544549

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к композиционным материалам и технологии их получения с использованием полидициклопентадиена. Композиция для приготовления полимерной матрицы содержит, масс. %: полимерный модификатор 0,5-20,0, радикальный инициатор 0,1-4,0, полимерный стабилизатор 0,1-4,0, модифицирующая добавка 1,0-15,0, рутениевый катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена 0,001-0,02 и дициклопентадиен не менее 98% чистоты - остальное. Композиционный материал на основе полидициклопентадиена содержит углеродсодержащий неорганический наполнитель, кремнийорганический модификатор и полимерную матрицу, указанную выше, в заданном соотношении компонентов. Композиционный материал получают приготовлением полимерной матрицы путем смешивания дициклопентадиена с полимерным стабилизатором и модификатором, нагрева полученной смеси до температуры 60-180°С и выдержки смеси при данной температуре в течение 2-360 мин. После охлаждения указанной смеси до температуры 0-50°C, смешивания с радикальным инициатором, модифицирующей добавкой и катализатором и перемешивания смеси полученную матрицу объединяют с армирующим углеродсодержащим неорганическим наполнителем, предварительно обработанным раствором кремнийорганического модификатора. Полимеризацию проводят нагревом в форме до температуры 120-300°C и выдержкой при этой температуре в течение 1-300 мин. Технический результат от реализации предложенной группы изобретений заключается в улучшении характеристик композиционных материалов на основе полидициклопентадиена и армирующих углеродсодержащих материалов, выражаемых, в частности, в увеличении прочности и модуля упругости при изгибе и растяжении, и технологичности их производства, основанного на использовании термоактивируемых карбеновых комплексов рутения. 3 н. и 3 з.п. ф-лы, 39 пр.