Патент ссср 188979
ОП ИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
l88979
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 17Х11.1965 (№ 1019537/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 17.XI.1966. Бюллетень № 23
Дата опубликования описания ЗО.XII.1966
Кл. 12р, 10/05
МПК С 07tI
УДК 547.879 556.8.07 (088.8) Комитет па делай изобретениЯ и открытий ори Совете Министров
"CGP
СПОСОБ ПОЛУЧ ЕНИЯ 2,4,6-ТРИОКСОГЕКСАГИДРО1,3,5-АР ИЛ ГИДРАЗОНОХЛОРФОРМИЛ-S-ТРИАЗИ НОВ
Предлагаемый способ получения 2,4,6-триоксогексагидро -1,3,5- арилгидразонохлорформил-S-триазинов позволяет получать соединения, которые могут найти применение как физиологически активные вещества, ицсектициды, гербициды, фунгициды и в качестве промежуточных продуктов при синтезе различных органических красителей. Он заключается в том, что хлорангидриды арилазохлоруксусных кислот обрабатывают азидом натрия в ацетоно-водной среде с последующим кипячением в толуоле образовавшихся азидов арилазохлоруксусных кислот.
При м ер ы. А. Азиды.
1. Азид о нитрофенилазохлоруксу ой кислоты. К раствору 07 г (0,0026 г моля) хлорангидрида о-нитрофенилазохлоруксусной кислоты в 20 мл ацетона при комнатной температуре прибавляют при перемешиванин по каплям водный раствор азида натрия (0,2 г NaN; в 2 лл воды). При этом температура смеси повышается на 4 — 5 С и после прибавления около - /,, водного раствора азида натрия раствор мутнеет, а спустя некоторое время из него начинает выпадать осадок. Смесь затем перемешивают еще 30—
40 л ин, добавляют 25 — 30 мл воды и выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Продукт очищают переосаждепнем водой из ацетона. Выход 0,45 г (63%), т. пл. 115,5 — 116 С, бледно-желтые пластинки с металлическим блеском.
Найдено, %: N 31,10; 30,98.
С,Н-C1N;0
Вычислено, ohio: N 31,28.
2. А з и д tã-т о л и л а з о х л о р у к с у с н о и к и с л о т ы. Получен по вышеприведенной методике. Выход 85%. Бесцветные кристаллы.
Т. пл, 135 — 136 С.
Найдено, %: М 29,46; 29,33.
С9Н8С1мзО
Вычислено, %: N 29,47.
3. Aзид пхлорфенилазохлорукс у с н о и к и с л о т ы. Получен аналогично.
Выход 40%. Бесцветные кристаллы. Т. пл.
145 С.
Найдено, %: С 27,43; 27,28; N 26,71; 26,66.
С,Н.-С1Л,-О.
Вычислено, %: С 27,47; N 27,09.
4. Азид пбромфенилазохлорукс у с н о и к, t с л о т ы. Получен аналогично.
Выход 73%. Т. пл. 125 — 130 С (разлагается).
Найдено %- N 22,80; 22,75.
25 С Н.„ВгС1К,-О.
Вычислено,",,: N 23,15.
Азиды арилазохлоруксусных кислот представляют собой почти бесцветные кристаллические продукты, сравнительно хорошо рас30 творимые во многих органических раствори188979
Предмет изобретения
Составитель И. Бочарова
Техред Л. Бриккер Корр ектср ы: В. В. Крыл ова и Г. Е. О пари иа
Редактор Б. Б. Федотов
Заказ 3921/10 Тирани 625 Формат бум. 60)(90 /з Объем 0,13 изд. л. Подписное
ЦН14ИПИ Комитета по делам пзсбретечий и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типо рафия, пр. Сапунова, 2 телях. B ИК спектрах азидов имеются характеристические полосы поглощения для связей:
3320 †32 N= Н, дуплет полос 2170 †21 (— N2),1695 †16 (С=О),1615 †15 (C=N), 810 — 750 см 1 (C=CI).
Б. 246- триоксогексагидро - 1,3,5арилгидразонохло р ф ор мил -S-триа зины.
2,4,6-триоксогексагидро-1,3,5-о-нитрофенилгидразонхлорформил -Sт р и а з и н. 0,35 г азида о-нитрофенилазохлоруксусной кислоты в 10 мл сухого толуола выдерживают при 110 С в течение 45 — 50 мин до прекращения выделения пузырьков азота, а затем вносят еще 5 — 10 мл толуола, нагревают до полного растворения выпавшего осадка и фильтруют. Выпавший после охлаждения осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из толуола. Выход 0,25 г (81%). Бесцветные, кристаллы. Т. пл. 162—
163,5 С.
Найдено, %: N 2343 2342 М 728.
С24НтзС1зИ120з
Вычислено, %; 1V 23, 29; М 721,8.
2,4,6 -триоксогексагидро-1,3,5-п-толилгидразс нхлЬрформил — S - триа з и н. Получен аналогично. Выход 62,5%.
Т. пл. 229 С.
Найдено, %: N 20,04: 19,96; М 660.
С2тн24С13ХООЗ.
Вычислено, %: N 20,05; М 628,8.
246-тр и оксогекса г и д р о-1,3 5-пхлорф ен ил гидр аз о нхлорфор мил -S -триа з и н. Получен аналогично. Выход 76 %.
Т. пл. 240 — 241 С.
Найдено, %: N 18,46; 18,43; М. 635.
С24Н>зС1еХзОз.
Вычислено, %: N 18 27 М 690, На кривых поглощения полученных S-триазинов имеются интенсивные частоты поглощения 1720 — 1740 см 1, характерные для колебания группы С = О, частоты поглощения при 1620 — 1590 см >, характерные для колебания связи С = N, частоты 800 — 730 см 1, характерные для колебания связи С = CI.
Частоты валентных колебаний средней интенсивности при 3200 †31 характеризуют колебания связи М=Н, а при 1560 †14 см колебания бензольного кольца, На кривых поглощения отсутствуют частоты поглощения при 2200 см >, характерные для группы — N=C=O.
Способ получения 2,4,6-триоксогексагидро1,3,5-арилгидразонохлорформил -S- триазинов, отличающийся тем, что хлорангидриды арилазохлоруксусных кислот обрабатывают азидом натрия в ацетоно-водной среде, с последующим кипячением в толуоле образовавшихся азидов арилазохлоруксусных кислот.
