Способ пикелевания голья

 

союз советских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)з С 14 С 1/08

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

k (21) 4869247/12 (22) 26.09.90 (46) 30.10.92. Бюл. ¹ 40 (71) Центральный научно-исследовательский институт кожевенно-обувной промышленности (72) B.Ô,Àáðàìoâ, В.С.Кочетыгов, Г,Г.Якушева, И.В.Скопцова, Е.H.Ìàñóðåíêî и

Г.M.Tþðèна (56) Методика производства кож хромового дубления разных толщин и ассортимента для верха и подкладки обуви из шкур крупного рогатого скота. М., 1983.

Авторское свидетельство СССР

¹ 1546491, кл. С 14,С 1/08, 1988.

Изобретение относится к способам химической обработки голья, в частности к пикелеванию, и может быть использовано при выработке кож для верха обуви.

Известен способ пикелевания голья путем обработки его минеральной солью и кислотой в присутствии жирующего средства "хлорополь" в количестве 1% от массы гол ья.

Недостатком указанного способа является то, что он не обеспечивает получение ко>к с высоким выходом по площади, сокращение расхода дубящих солей хрома или титана и их равномерное распределение по толщине дермы.

Прототипом предложенного технического решения является способ пикелевания голья путем обработки его минеральной солью и кислотой в присутствии сульфохлорированного парафина нормального строения с длиной углеводородной цепи C10 — C22 и

ÄÄ5UÄÄ 1772158 А1 (54) СПОСОБ ПИКЕЛЕВАНИЯ ГОЛЬЯ (57) Сущность изобретения: голье пикелюют в присутствии продукта взаимодействия хромсодержащих аминокислот и полиглицеринов в присутствии серной кислоты с содер>канием массовой доли оксида хрома

5-7% в количестве 2-8% от массы голья. 1 табл. содержанием массовой доли серы 2,5-13% в количестве 2-6% от массы голья, Недостатком прототипа является то, что он не обеспечивает равномерного распределения минеральных дубителей в толще дермы, что не позволяет достичь лучшего и равномерного связывания активных групп дубителей с коллагеном, что в конечном итоге приводит к получению отдушистой готовой кожи.

Целью изобретения является улучшение качества кож за счет снижения отдушистости, Это достигается тем, что в способе пикелевания голья путем обработки его минеральной солью и кислотой в присутствии жирующего вещества "хромполь" в количестве 2 — 8 от массы голья, полученного в результате взаимодействия хромсодержащих аминокислот и полиглицериH0в в присутствии серной кислоты и солержанием массовой доли оксида хрома 5-:,., 1772158

Отличительной особенностью предло- серной кислоты при нагревании и соответжен ного способа является то, что обработка ствует ТУ 6-01-1012949-10-90. мягченого голья в процессе пикелевания Способ осуществляется следующим обпрепаратом "хромполь" в количестве 2-8;(разом. от массы голья увеличивает проницаемость 5 Голье, включая процесс мягчения, вырадермы, обеспечивает более полное погло- батываетсяизсырья крупногорогатогоскощение и равномерное распределение в тол- та по типовой методике, ще дермы дубящих соединений хрома или Мягченое голье промывают в барабане титана, жирующих материалов при последу- проточной водой при температуре 26-32 С, ющем жировании, что снижает отдуши- 10 жидкостном коэффициенте — 2-2,5 в течение стость готовых кож и улучшает их качество. 15-20 минут. После окончания промывки в

Увеличение проницаемости дермы барабан подают воду при температуре 26обеспечивается тем, что препарат "хром- 32ОСдожидкостногокоэффициента(ж,к.)поль" являясь полярным веществом, глубо- 0,2.-0,5 и вводят химические материалы, ко и равномерно проникает вструктуру:, 15 от массы голья: соль минеральная 5 — 7, дермы, прочно связывается с аминогруппа- препарат "хромполь" в количестве 2-8 /, с ми коллагена, при этом уменьшается коли- поврехностно-активным веществом, устойчество незаряженных аминогрупп чивым к действию кислот 0,06-0,3;4. Проколлагена, что приводит к более полному должительностьобработки20-40минут. поглощению и равномерному распределе- 20 Кожи хромового дубления, нию по толщине дермы кислот из пикельной Затем в барабан добавляют воду при жидкости и дубящих соединений хрома или температуре 16 — 20 С до ж.к, — 0,6-0,7 и на титана. ходу барабана заливают предварительно

Препарат "хромполь" экранируетструк- разбавленную водой в отношении 1:10 кистурные элементы дермы, что препятствует 25 лоту, g> от массы голья: или серную KMclloTy интенсивному связыванию в наружных сло- 0,4-0,7; или смесь серной кислоты 0,3 — 0,5 и ях дермы дубящих соединений хрома или органической кислоты (муравьиная, уксуститана и предохраняет кожи or появления ная, фталевая и др.) 0,3-0,5. Продолжительотдуш истости. ность обработки 60-120 мин. После

Равномерное распределение компо- 30 окончания пикелевания в барабан вводят нентов препарата "хромполь" и дубящих со- раствор дубящих соединений хрома основединений хрома или титана обеспечивает ностью 38 42/, в количестве 1,4-1,8о, счиповышение степени разделения структур- тая на оксид хрома, от массы голья. После ных элементов дермы и пришиванию лице- достижения сквозного прокраса через 1 5вого слоя, что приводит к снижению 35 2,5 часов от начала дубления проводят поатдушистости кож. вышение основности дубильного раствора

Обработка голья препаратом "хром- . объемным способом: путем введения водополь" производится в присутствии поверх- растворимыхсолей, имеющихщелочнуюреностно-активных веществ, что облегчает их акцию (карбонат натрия; бикарбонат проникание и распределение в структуре 40 натрия, сульфит натрия идр,), дермы. Через 2-4 часа вращения после повыОбработкамягченогоголья препаратом шения основности дубильного раствора

"хромполь" в количестве менее 2,4 от массы полуфабрикат. выгружают, выстилают и осголья не обеспечивает высокую проницае- тавляют на пролежку в течение 8-12 часов. мость дермы и равномерное распределение 45 После пролежки полуфабрикат проверяют дубящих солей хрома и титана по толщине на продубленность(КИП). дермы, а в количестве более 8ф, усложняет Кожи титанового дубления. дальнейшую обработку кож, в частности их Затем в барабан добавляют воду при строгание. температуре 20-25ОС до ж.к. 0,8-1,0 и на

Обработка мягченого голья препаратом 50 ходу барабана заливают предварительно

"хромполь", содержащим оксид хрома в ко- . разбавленную водой в соотношении 1:10 ичестве 5-7, создает оптимальные усло- кислоту: серную — 0,4-0,7; или смесь серной вия для последующего дубления голья и кислоты0,3-0.5иорганическойкислоты(муполучения высококачественной кожи (про- равьиная, уксусная — 0,3-0,5). Продолжиницаемость дермы, более полное поглоще- 55 тельность обработки 15-20 минут, Затем в ние и равномерное распределение барабан добавляют титановый дубитель— дубителей). 2-3, считая на диоксид титана, от массы

Препарат "хромполь" получен в резуль- голья. После достижения сквозного прократате взаимодействия хромсодержащих ами- са, через 2-3 часа от начала дубления, пронокислот и полиглицеринов в присутствии варят повышение основности сульфитом

1772158 натрия и гексаметилентетрамином (уротропином) по 1,5о (или оксидом магния—

1,0 ) в два приема через 40-45 минут. В конце процесса рН голья должен быть 2,53,0. Если подщелачивание проводят окси- 5 дом магния, то его добавляют в три-четыре приема в виде суспензии. Последующие процессы и операции проводят по утвержденным методикам, за исключением процесса жирования, где расход жирующих 10 веществ снижается в зависимости от вида кождо 2-6% от массы строганного полуфабриката.

Пример 1. Мягченое голье, выработанное из сырья козлины по типовой мета- 15 дике, промыли водой при температуре 25 С, ж.к. — 2 в течение 15 минут и обработали при ж.к. — 0,2, температуре 26 С следующими химическими материалами в от массы голья: 20 сернокислый аммоний — 5,0 препарат "хромполь" с содер>канием сксида хрома 5%— 2,0

ПАВ (превоцел} — 0,06. 25

Продолжительность обработки 20 минут. Затем в барабан добавляли воду при температуре 16 С до ж.к. — 0,6 и залили предварительно разбавленную серную кислоту 0,4 от массы голья. Продолжитель- 30 ность обработки 60 мин. После окончания пикелевания в барабан добавляли дубящие соединения хрома основностью 33 в количестве 1,40, считая на оксид хрома, от массы.голья. 35

После достижения сквозного прокраса через 1, 5 часа от начала дубления в раствор ввели в три приема с интервалом 30 минут раствор бикарбоната натрия в количестве

0,6% от массы голья. Продолжительность 40 дубления после повышения основности 2 часа. Затем полуфабрикат выгрузили и оста- вили на пролежку в течение 8 часов, после которой кожи выдержали пробу на КИП.

Последующие процессы и операции 45 производили по утвер>кденной методике.

Пример 2. Мягченое голье, выработанное из сырья бычины легкой по типовой методике, промыли водой при температуре

29ОС, ж.к. — 2,3 в течение 18 минут и абра- 50 ботали при ж к. —. 0,35, температуре 29 С следующими химическими материалами, в от MGccbl Голья хлористы и натрий — 6,0 препарат "хромполь" 55 с содержанием оксида хрома 6 — 5,0

ПАВ (превоцел) — . 0,18, Продолжительность обработки 30 минут. Затем в барабан добавляли воду при температуре 18 С до ж,к. — 0,65 и заливали предварительно разбавленную серную кислоту 0,4 и муравьиную кислоту 0,4% от массы голья, Продолжительность обработки 20 минут. После этого в барабан добавляли титановый дубитель 2,5, считая на диоксид титана, от массы голья. После достижения сквозного прокраса, через 3 часа от начала дубления, проводили повышение основности сульфитом натрия и уротропином.

В конце процесса рН голья был 3,0. Последующие процессы и операции проводили по утвержденной методике.

Пример 3. Мягченое голье, выработанное из сырья яловки легкой по типовой методике, промыли водой при температуре

32 С, ж.к. — 2,5 втечение 20 минут и обработали и ри ж.к. — 0,5, температуре 32 С следующими химическими материалами, в O от массы голья: хлористый натрий — 7,0 препарат "хромполь" с содержанием оксида хрома 7 — 8,0

ПАВ (ОП-10)— 0.,3, Продолжительность обработки 40 минут. Затем в барабан добавили воду при температуре 20 С до ж.к. — 0,7 и заливали предварительно разбавленную серную кислоту 0,7 от массы голья. Продолжительность обработки 120 минут.

После окончания пикелевания в барабан добавляли дубящие соединения хрома основностью 42%, в количестве 1,87ь, считая на оксид хрома, от массы голья. После достижения сквозного прокраса через 2.5 часа от начала дубления в дубильный раствор ввели в два приема с интервалом 40 минут раствор сульфита натрия в количестве 1,2 от массы голья. Продолжительность дубления после повышения основности 4 часа. . Затем полуфабрикат выгружали и оставляли на пролежку в течение 12 часов, после чего кожи выдержали пробу на КИП.

Последующие процессы и операци : проводили по утвержденной методике.

Пример 4. Мягченое голье, выработанное из сырья яловки легкой по типовой методике, промыли водой при температуре

32 С, ж.к. — 2,5 в течение 20 минут и обработали при ж.к. — 0.5, температуре 32 С следующими химическими материалами в % от массы голья: хлористый натрий — 7,0 препарат "хромполь" с содержанием оксида хрома 4,5 — 1,5

ПАВ (ОП вЂ” 10)— 0,08.

Продолжительность обработки 20 минут. Затем в барабан добавляли воду пр» температуре 20 С до ж.к, — 0,7 и залили предварительно разбавленную серную кислоту в количестве 0,7 ат массы голья. Продолжительность обработки 120 минут.

После окончания пикелевания в барабан добавляли дубящие.соединения хрома основностью 42% в количестве 1,8%, считая на оксид хрома, от массы голья. После достижения сквозного прокраса через 2,5часа от начала дубления в дубильную жидкость ввели в два приема с интервалом 40 минут раствор сульфита натрия в количестве 1,2% от массы голья. Продолжительность дубления после повышения оснавности увеличивается до 8 часов. Затем 3;ожи выгружали и оставляли па пролежку в течение 12 часов, после чего кожи выдерживали пробу на

КИ П.

Последующие процессы и операции проводились по утвержденной методике.

Пример 5. Мягченое голье, выработанное из сырья бычины!1егкОЙ ПО типовой методике, промыли водой при температуре

32 С, >к к. — 2,5 в течение 20 минут и обработали при ж.к, — 0,5, температуре 32 С следу3ОЩИМИ ХИМИЧЕСКИМИ МатЕриалами в % Or массы голья: хлористый натрий — 7,0 препарат * хромполь" с содержанием оксида хрома 7,5% — 8,5

ГИВ (превоцел) — 0,6.

Продолжительность обработки 40 ми. Затем в барабан дооавили воду при температуре 20 С да ж,к. — 0,7 и залили предварительно разбавленну1о серную кислот 0,7% GT массы голья. Продолжительность обработки 120 минут, После окончания пикелевания в барабан добавляли дубящие соединения хрома основностью

42% в количестве 1,8%, считая на оксид хрома, от массы голья. После достижения сквозного прокраса, через 2,5 часа от начала

5 дубления в дубильну3о жидкость ввели в два приема с интервалом 40 минут раствор сульфита натрия в количестве 1,2% от массы голья. Продолжительность дубления после повышения основности 4 часа. Затем кожи

10 выгружали и оставляли на пролежку в течение 12 часов, после чего кожи выдерживали пробу на КИП, Последующие процессы и операции проводили по утвержденной методике.

15 В результате первых трех примеров были получены мягкие, полные на ощупь кожи с гладкой лицевой поверхностью, без отдушистости, которые соответствовали требованиям ГОСТ 938-75, ОСТ 17-258-80.

20 В таблице приведены результаты оценки качества кож, отдушистости по сравнению с прототипом.

Использование предложенного способа позволяет получить мягкую кожу с глад25 кой лицевой поверхностью улучшенного качества, характеризу3ощу1ася равномерным распределением оксида хрома и жировых веществ в толщине дермы и снижением отдушистости.

30 Формула изобретения

Способ пикелевания голья путем обработки его минеральной солью и кислотой в присутствии жирующего вещества, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью улучшения

35 качества кож за счет снижения отдушистости, в качестве жирующего вещества . используют и родукт взаимодействия хромсодержащих аминокислот и полиглицеринов в присутствии серной кислоты с

40 содержанием массовой доли оксида хрома

5-7% 1в3 3количестве 2-8% от массы голья.

1772158

ЭС

Iо

l о

СЭ

СЧ

СO

СЧ g)

M С Ъ СО

LA N LA cr Р Ch л ж 1-ср сч С-. а Ю

С Э CD

ВЛЮ

W cDCO

М ОЭ Ж

LA W LA

Б

I»

Iо о о

% у у

С"Ъ СЧ СЧ

Г» аco

° Ф СОСО

IQ 3 LA

СЧ IA cr

IA б LA

О) 1

СЧ

О)

С Э Ф СО СО .. цР С.

ЭС

lo

Iо

-Ю

СЭЭ

Ю

СЧ ОЭ

С"Э rl

lA LA IA cI СЧ LA лл

ОЭ Э.. CO

% cD

С Ъ

° Ф СЧ lA

LA lA LA

МЭ с9 LD

r- -:л

С»

Б о о о

С С С.Э СГсО ссэ PI

ЦЪт МЭ t&l» СЧ а-С0

cf СЧ <СЭ л .cD IA

С9 . с .

СЧ Ю С Э

LA LA LA

С

Эь о о

ССЭ

;Э Ю СО

° р» СЧ

00 (СЭ О)

cD cD cD

ÑO LA ОЭ 3 3 1

О О Ю

cD cD N С Э LA

g tC> . с3 IA

cg

Kь

CI.

Щ

Я о

Е о с о о о с cg о Е

С о ,„a ,э х о Э

v ЭС.

О<ЭС щ u X

- о

l5, о ос фв Б СС оо„-Э

v v rr с с ф СС с о эс о.

mro

© < =гвх

z ае

С VLO

I I

I» о

cD юЯ

<р о д с х к

2 о д) m олаф

lR

ЭС О С

Xvl

>Я о с и Ê >я о л с z и зЭС ф а о а х

a ccI ие

I I и

М о.

C х

CL

ЭС о (: (ц

Ф С

Б е:ЮЮ

X.

S а л !

»

CQ аО о и к

Ф S

X о

2i ч;

g a о (ц cD

S о +

ЭС 3(СС ла

Е о: о

l о

О, =т

Б с

K co

Яс: а> - о

Б

ЭС К

r o е с с и