Способ количественного определения диалкил(арил)-бис(п- ариламинофенокси)-силанов

 

Сущность изобретения: уксуснокислый раствор диалкил(арил)-бис-(п-ариламинофенокси)-силанов окисляют сернокислым раствором перманганата калия с последующим определением расхода окислителя иодометрическим методом. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 G 01 N 31/16 4

Ь3 ! лэ

1(О

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ (21) 4885768/04 (22) 21.11.90 (46) 15.09,92, Бюл, М 34 (71) Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов (72) Т.Л. Толстых, Г.С. Леонова, З.Ф, Романченко, Н.А. Силаева и Л.А. Скрипко (56) Леонова Г.С„Толстопятова Н.П., Михайлова Н,Н./Сб, НИИТЭХИМ "Методы анализа и контроля качества продукции", 1990, N 4, с,7, Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения диал кил(арил)-бис-(n-ариламинофенокси)силанов, являющихся эффективными антиоксидантами мономерных и полимерных материалов, и может быть использовано для определения массовой доли основного вещества в дизамещенных ди(ариламинофенокси)-силанах, Известен способ определения массовой доли основного вещества в диметилбис-(и-фениламинофенокси)-силане (С-1) кислотно основным титрованием с потенциометрической индикацией точки эквивалентности. Титрантом служит 0,5 н.раствор хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте, средой для титрования — смесь хлороформа и уксусной кислоты в соотношении 1:4, Недостатком известного способа является использование для анализа титранта высокой концентрации и небольшой скачок потенциала в точке эквивалентности, что вызывает значительный разброс результа Ы » 1762230 А1 (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИАЛКИЛ(АРИЛ)-БИС-(n-АРИЛАМ И Н О Ф Е Н О КСИ)-СИЛАН О В (57) Сущность изобретения: уксуснокислый раствор диалкил(арил)-бис-(и-ариламинофенокси)-силанов окисляют сернокислым раствором перманганата калия с последующим определением расхода окислителя иодометрическим методом. 1 табл, тов и большую суммарную погрешность результата анализа (> 2%).

Наиболее близким к заявленному является способ определения С вЂ” 1 бромированием молекулярным бромом в среде ледяной уксусной кислоты с последующим определением расхода брома иодометрическим методом. Для анализа около 0,0500 — 0,0600 г продукта растворяют в 30 см ледяной ук3 сусной кислоты, добавляют 25 см 0,1 н.

3 раствора брома в ледяной уксусной кислоте, 2 капли пиридина, тщательно перемешивают и выдерживают в темном месте 30 мин.

Затем доба вля ют 10 см раствора иодистого калия и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала, Недостатком указанного способа является применение высокоопасных и токсичных молекулярного брома и пиридина, длительность выдержки при бромировании, трудность точной фиксации точки эквивалентности из-за нечеткого перехода окраски раствора при анализе промышленных

1762230 образцов, окрашенных в темный цвет, и в связи с этим низкая для основного вещества точность и сходимость определений. Недостаточная точность известного способа обусловлена также возможностью потери молекулярного брома при длительной выдержке.

Целью изобретения является повышение точности определения и сокращение его длительности.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом определения диалкил(арил)-бис-(и-ариламинофенокси)-силанов, заключающимся в окислении их уксуснокислых растворов сернокислым раствором перманганата калия с последующим определением расхода окислителя иодометрическим методом, Анализируемую пробу растворяют в уксусной кислоте и обрабатывают водным сернокислым раствором перманганата калия, выдерживают в темном месте 1,5 — 10 минут (в зависимости от анализируемого продукта) при комнатной температуре. Затем проводят иодометрическое определение расхода окислителя, Массовую долю основного вещества в диал кил(арил)-бис-(n-ариламинофенокси)силанах в процентах вычисляют по формуле:

Х

I где Э вЂ” масса диалкил(арил)-бис-(и-ариламинофенокси)-силана, соответствующая 1 см з точно 0,1 н.раствора тиосульфата натрия, г;

V<,z — объем точно 0,1 н,раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование в холостом и рабочем опытах, см3; п — разбавление;

m — масса навески анализируемого продукта, г.

Расхождение в результатах параллельных определений 0,0-0,7%.

Пример 1, 0,10090 г диметил-бис-(пнафтиламинофенокси)-силана (С-41) растворяют в уксусной кислоте в мерной колбе вместимостью 100 см и доводят объем в з колбе до метки уксусной кислотой. 10 см з полученного раствора переносят в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 250 см, прибавляют 25 см 0,1 з н,раствора перманганата калия в 1 н,растворе серной кислоты и выдерживают в темном месте 1,5 мин при комнатной температуре, Затем приливают 10 см 20%з ного раствора иодистого калия, дают выдержку 5 мин титруют выделившийся иод 0,1 н.раствором тиосульфата натрия в присутствии 1%-ного раствора крахмала, В этих же условиях, но без продукта проводят холостой опыт.

Э=0,000878 г

Ч1=22,90 см

5 Vz=11,40 см

m=0,10090 г

n=10

0,000878 22,90 — 11,40 10 100

10 0,10090

= 100%

Пример 2. B условиях примера 1 проводят определение массовой доли ос15 новного вещества в диметил-бис-(п-фениламинофенокси)-силане (С-1). Выдержка 10 мин.

Э=0,000711 г

Ч1=24,20 см

20 Vz=10,15 см

m=0,10075 г

n- — 10

Х вЂ” 0 000711 24 20 10 15 1 0 100

25 0,10075

= 99,15%

Стандартное отклонение среднего результата при и-9 S<=0,12, доверительный

30 интервал 99,28 + 0,28 и ри Р=0,95.

Пример 3. В условиях примера 1 проводят определение массовой доли основного вещества в дифенил-бис-(и-фениламинофенокси)-силане (С-3). Выдержка 10

35 минут.

Э=0,000918 г

Ч1=23,30 см

Vz=11,50 см

m=0,10855 г

40 п =10

0,000918 23,30 — 11,50 .10 100

0,10855

=99,80 %

Стандартное отклонение среднего ре45 зультата при n=5 Sx=0,07, доверительный интервал 99,9 + 0,19 .

Пример 4, В условиях примера 1 проводят определение содержания основного вещества в диэтил-бис-(n-нафтилами.

50 нофенокси)-силане (С-127), Выдержка 2 мин.

Э=0,000925 г

Ч1=22,50 см

Vz--11,60 см

m=0,10100 г

55 n=10

0,10100

=99,8%

1762230

Х вЂ” 0 001085 22 45 12 70 1 0 "1 00

0,10615

=99,6 о

15 Формула изобретения

Сравнительный анализ

Составитель С. Логинова

Техред М,Моргентал Корректор Н. Ревская

Редактор

Заказ 3256 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Пример 5. В условиях примера 1 проводят определение массовой доли основного вещества в дифенил-бис-(и-нафтиламинофенокси)-силане (С-131). Выдержка

2,5 мин, Э=0,001085 г

Ч1=22,45 см з

Vz=12,70 см

m=0,10615 г п=10

В таблице приведены сравнительные метрологические характеристики предлагаемого и известного способов на примере анализа промышленного образца С-1 и лабораторного образца С-3, Как видно из таблицы, стандартное отклонение среднего результата по предлагаемому способу в 3,4 — 5,3 раза меньше, чем по известному. Доверительный интервал результата анализа по предлагаемому способу находится в пределах +0,28 (для

С-1) и + 0,19 (для С-З), а по известному— лишь в пределах + 2,66/ (для С-1) и

+ 1,03 (для С-3).

Данный способ в отличие от известного

5 позволяет количественно. определить содержание массовой доли основного вещества во всех испытанных продуктах.

Способ дает возможность значительнс повысить точность и сходимость определе10 ний, сократить время анализа в 2 — 4,6 раза (в зависимости от анализируемого продукта) и исключить применение высокотоксичных брома и пиридина.

Способ количественного определения диал кил(арил)-бис-(п-ариламинофенокси)силанов путем обработки уксуснокислого

20 раствора анализируемой пробы окислителем с последующим иодометрическим титрованием, отличающийся тем, что, с целью повышения точности определения и сокращения его длительности, в качестве

25 окислителя используют сернокислый раствор перманганата калия.