Бензилкарбамоил-n @ -втор-аминокарбаматы в качестве дубителей для желатиносодержащих слоев галогенсеребряных фотоматериалов

 

Использование: дубитель желатинсодержащих галогенсеребря ных фотоматериалов. Сущность: бензилкарбамоил-М -втор-аминокарбаматы формулы СбНб CH20-C(0)-N-(H)-C(0)-NR2, где R2 - C2Hs или NRa - вместе означают остаток морфолина или пиперидина. Реагент 1: галоидангидрид втор-амино-карбоновой кислоты . Реагент 2: бензиловый эфир карбаминовой кислоты. Процесс ведут при охлаждении до 5°С в растворителе. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

0 4

1ф,, 4 сн,(о-с-м-oR)

Z f

0 Н

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4864246/04 (22) 17.07.90 (46) 15.09.92. Бюл, йв 34 (71) Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности (72) В. К. Крупнов и Л. И. Зырянова (56) Патент Швейцарии N 501724, кл. G 03 С 1/30, 1970.

Авторское свидетельство СССР

М 1315928, кл, G 03 С 1/30, 1985, Патент Швейцарии N 484980, кл, G 03 С 1/30, 1970. (54) БЕНЗИЛ КАРБАМОИЛ-N -ВТОР-АМИНОКАРБАМАТЫ В КАЧЕСТВЕ ДУБИТЕЛЕЙ

Данное изобретение относится к новым химическим соединениям, в частности к бензилкарбамоил-N-втор-амино-карбаматам формулы (С6Н СН О-С вЂ” N-С-NR

5 ц, ц 2

0 HO где R — СрНБ или КК2 вместе означают остаток морфолина или пиперидина, которые могут быть использованы в качестве дубителей желатинсодержащих слоев галогенсеребрян ых фотографических материалов.

Известны органические продукты на основе амидов дикарбоновых кислот формулы . где R = СН=СН2, СН2 — СН2На! (1). Однако фотоматериалы, задубленные этими соединениями. имеют относительно невысокие значения прочности и температуры дефор» 4,, 1761747 А1 (si)s С07С275/66, С07 D295/18, G 03 С1/30

ДЛЯ ЖЕЛАТИНОСОДЕРЖАЩИХ СЛОЕВ

ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОМАТЕРИАЛОВ (57) Использование: дубитель желатинсодержащих галогенсеребря н ых фото м а те р и алов, Сущность: бензилкарбамоил-N -втор-аминокарбаматы формулы

С6Н5 СН20 — С(О)-N — (Н)-С(О) — NRz, где R2—

С2Н5 или NRz — вместе означают остаток морфолина или пиперидина. Реагент 1: галоидангидрид втор-амино-карбоновой кислоты, Реагент 2: бензиловый эфир карбаминовой кислоты. Процесс ведут при охлаждении до 5 С в растворителе. 1 табл. мации набухших желатиновых слоев (прочность — 250 — 300 г, Т деф. С вЂ” 60 — 70).

Известны производные ацилмочевины, которые используют в качестве дубителей желати нсодержащих светочувствительных слоев (2). Фотоматериалы, задубленные этими соединениями, имеют недостаточно высокие физико-механические показатели, Кроме того, известны амиды формулы; (CICH2CH2C(0))PENH (3). Недостатками использования этих соединений в качестве дубителя являются относительно высокая набухаемость и небольшая прочность набухших желатиновых слоев фотоматериалов.

Целью изобретения является изыскание новых бензилкарбамоил-N-втор-аминокарбаматов формулы (I), обеспечивающих получение фотоматериалов с повышенной прочностью и температурой деформации при сохранении фотографических свойств в процессе хранения.

1761747

Это достигается тем, что в эмульсионные и защитные желатинсодержащие слои галогенсеребряного фотоматериала в качестве дубителя вводят бензилкарбамоил-Nвтор-амина-карбаматы общей формулы 1.

Соединения формулы 1 получают известным способом путем взаимодействия галоидангидридов втор-амино-карбоновой кислоты с бензиловым эфиром карбаминовой кислоты, полученным по методу (4).

Ниже приводится пример получения соединений формулы 1.

Пример 1. К раствору 12 г NazCOa в

120 мл обессоленной воды добавляют 0,1 М (15 г) бензилового эфира карбаминовой кислоты и при охлаждении до+5 С прикапывают 0 1 М (15 г) хлорангидрида морфолинкарбоновой кислоты в 120 мл бензола. После завершения прибавления смесь перемешивают 30 мин при комнатной температуре, органический слой промывают водой, сушат и выделяют бензилкарбамоилN-морфолинокарбамат, Получают белый кристаллический продукт с Т. пл. 108110 С, выход 85, (20,4 г).

Найдено, 0/: С 58,86; 58.78; Н 5,90; 6,05;

N 10,54; 10,62.

Бензилкарбамоил-N-морфолинокарбамат С1зН16Й204.

Вычислено, : С 59,08; Н 6,10; N 10,60.

Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что вместо хлорангидрида морфолинкарбоновой кислоты берут хлорангидрид пиперидинкарбоновой кислоты в тех же весовых соотношениях. Получают кристаллический продукт с Т. пл, 132 — 134 С, выход

78% (20,4 г).

Найдено, : С 63,80, 64,01; Н 6,90, 6,95;

N 10,40, 10.55.

Бензилкарбамоил-N-пиперидинокарбамат СмНщй20з.

Вычислено, : С 64,10; Н 6,91: N 10,67.

Пример 3, Отличается от примера 2 тем, что вместо хлорангидрида морфолинкарбоновой кислоты берут хлорангидрид диэтиламинокарбоновой кислоты в тех же весовых соотношениях. Получают кристаллический продукт с T. пл. 86 — 88 С, выход

810 (18,7 г).

Найдено, : С 61,95, 62,15: Н 6,92, 7,16;

N 10,95, 11,01.

Бензилкарбамоил-N-диэтиламинокарбамат С зН аМгОз.

Вычислено, /0. С 62,55; Н 7,26; N 11,22.

Изучение дубящего действия соединений общей формулы 1 проводили следующим образом.

В расплавленную фотографическую эмульсию вводят добавки полива; стабили0,5 — 1,5

0,5-1,0 затор Ф-2 — бис-(1-фенил-тетразолил-5)-дисульфид, смачиватель CB-133 — дикалиевая соль продукта поликонденсации 1 моль октаглицерида 2-этилгексинил янтарной кис5 лоты с 2 моль 2-этилгексилянтарного ангидрида, смачиватель CB-1147 — динатриевая соль диэтилового эфира N -де цило ксипропил-N-(P-карбокси Рсульфопропионил)аспарагиновой кислоты, 10 полисахарид-декстран, глицерин, смягчи- тель Ф-1 — Трилон-Б, а в качестве дубителя — соединения общей формулы 1.

Полученную эмульсию наносят на триацетатцеллюлозную основу, поверх эмульсион15 ного слоя наносят защитный слой, включающий желатин, смачиватель CB-102 — натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, фенол, глицерин, калий азотнокислый, 20 фенил-5-меркаптотетразол, триэтаноламин и в качестве дубителя — соединение общей формулы 1.

Дубители вводят в количестве 0,4 — 2,0 г/кг эмульсии и в количестве 0,2 — 1,8 г/кг

25 композиции защитного слоя.

Фотоматериал после сушки и выдержки втечение24чпри20+2 Си влажностиp =

50 — о5яа испытывают по показателям

gp g5P, Дтз, прочность набухшего эмульси30 онного слоя (Г), темпеоатура деформации (С), набухаемость(г/cM ). Испытания на фотосвойства проводят в процессе архивного хранения через 2-ое, 10 и 30 суток.

Приведенные ниже примеры иллюстри35 руют использование соединений общей формулы 1 в качестве дубителей черно-белого галогенсеребряного фотографического материала.

Пример 4. 100 г стандартной гало40 генсеребряной эмульсии, изготовленной по

ТУ 6-17-909-77; содержащей 15 /0 желатина, плавят при 40 С, готовят к поливу на подложку, для чего в нее при перемешивании вводят добавки полива (г/кг эмульсии);

45 — стабилизатор

Ф-2,4 -ный водный раствор 0,6 — 0,7 — полиглюкин, 15%-ный водный раствор 35,0 — 47,0 — глицерин, 500 -ный

50 водный раствор — смачи ватель

СВ-133, 40 -ный водный раствор 0,28-0,6Š— смачиватель

55 CB-1147, 4%-ный водный раствор 0,12-0,72 — смягчитель

Ф-1, 20 -ный водный раствор

1761747

5,0 — 10,0

4,0 — 10,0

0,6 — 1,2

55 — дубитель формулы 1 а, 5 -ный водный раствор 0,4

После термостатирования и выстаивания от 3 до 5 ч эмульсию поливают на ТАЦ— основу, Одновременно, поверх застуденного эмульсионного слоя наносят защитный слой состава (г/кг композиции защитного слоя): — желатин 20-40 — глицерин, 50 //-ный водный раствор — фенол, 50/-ный водный раствор 2,5-7,5 — калий азотнокислый, 20 /, -ный водный раствор — фенил-5-меркаптотетра зол, 0,01 7-н ы и спиртовый р-р 0,05 — 0,15 — триэтаноламин, 99/-ный водный раствор 5,0 — 15,0 — смачиватель

СВ-102, 47, -ный водный раствор — дубитель формулы

1а, 5/-ный водный раствор 0,2

Фотоматериал после сушки и выдерживания в течение 24 ч при 20+2 С и влажности p = 50 — 65/ испытывают по показателям S085P Д-,прочность набух-1 шего эмульсионного слоя (г), темпеоатура деформации (С), набухаемость (г/см ).

Результаты испытаний приведены в таблице. Испытания фотосвойств проводят в процессе архивного хранения через 2-ое, 10 и 30 сут, П р и M е р ы 5 — 11, Также, как и в примере 4, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что дубители формулы 1 берут для введения в эмульсионный слой (г/кг эмульсии, 5 / водный раствор) и в композиции защитного слоя (г/кг композиции, 5 Д водный раствор) в количествах, указанных в таблице, Вся последовательность операций как в примере 4.

Пример 12. Сравнительный по ТУ

6-17-909-77, Так же, как и в примере 4, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что в качестве дубителя берут гексагидротриакрилоилотриазин-1,3,5 (Ду-801) (г/кг эмульсии, 2,5 /-ный водно-спиртовой раствор) 0,325, а для введения в защитный слой (г/кг композиции защитного слоя, 2.,5 /, водно-спиртовый р-р) — 0,11. Вся последовательность операций

45 как в примере 4. Результаты приведены в таблице.

Пример 13. Так же, как и в примере

4, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что в качестве дубителя берут ди-(8-хлор-этилен-карбокси)-амин (г/кг эмульсии, 5 -ный водный раствор) — 04, а для введения в защитный слой (г/кг композиции защитного слоя, 5 ный водный раствор) — 0,2. Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 14. Испытания ведут так же, как и в примере 4, эмульсию добавки полива и компоненты защитного слоя берут в техже соотношениях, отличие состоит в том, что в качестве дубителя берут пента-изопропокмиметил-карбамилмочевину (гlкг эмульсии, 5 /,-ный водно-спиртовый раствор) — 0,8, а для введения в защитный слой (г/кг композиции, 5 /-ный водно-спиртовый раствор)—

0,4.

Результаты испытаний приведены в таблице, Анализ приведенных в таблице сведений позволяет сделать вывод о том, что использование в качестве дубителей эмульсионных и защитных слоев бензилкарбамоил-N-втор-амино-карбаматов общей формулы 1 позволяет получить образцы фотоматериала, обладающего улучшенными физико-механическими свойствами.

Температура деформации, прочность набухших слоев и набухаемость превосходят аналогичные показатели для прототипа, При этом не наблюдается ухудшения фотографических показателей в процессе месячного архивного хранения, Введение соединений формулы 1 в количестве ниже оптимальных не даетулучшения физико-механических свойств, а введение в количествах, превышающих оптимальные, приводит к заметному ухудшению фотографических показателей (рост вуали, падение светочувствительности).

Формула изобретения

Бензилкарбамоил-N âòîð-аминокарбаматы общей формулы где К2 — (С2Нь)2 или NR2 вместе означает остаток морфолина или пиперидина, в качестве дубителей для желатиносодержащих слоев галоген серебряных фотоматериалов.

17б1747

X (Ц

Z (D

}4 Х (D о

СО л л (" ) (лл м

01 м

СО м о

L о

z (D с (O

О)

} (j3

C)

СО О

)

I

1 О

1 C)

1 (Г\

I

C) О

iО 00

LA (4\ о м

Lr}

Ю м

С:)

Ю

Р4

Щ (Щ

jD ((g

i

I

1

I

I

1 (I

I

- } }. } о о л

o o

LA (:}

С:>

-Й

О л

- Ф

С)

Ю л

- 4 о

С) О

C)

С) О

С:>

Ю о ! о

Х

0 (33

S

«Э.

Щ аL о л

)- с о о

«э z а

>S

Щ (D

0

-4 -) о л о о

-4

C)

C) - 4

С:> л о (4 \ о

Lr} о о

Щ (tt

lo

>S о (O

Ю

С о

С:> (D

=) о

О О

-)

Ю (:) --.т о о

=3 (D л о

Ю

Ю о о

Ю о (D

Y о (3)

S D

Щ

CL

L о

Iо

«Э. о о 0 о

С) О о

С) О о ("( (4\

Ю

Ю (О

CD Ю

"О Lr}

Ю

Ю 0

Ю

Ю чЭ

Ю

o z .0

Щ

S о

СМ

0 О (O

C( а щ о ! х z

4 6

Ъ (1 S

S (С=Г (}) 4} (Щ

I4) с

О> (}) (D

С) О о С"} О Lr}

Ю

СО

\(}

С:>

C)

"О (D

Ю О о

Ш

)0 (D

Ы (D

C3D

Ю

СО

0

L л ( с (D

IS

LO

О) (CV л

Ю (л4 л о (3 о о

Lr} (Ч м л

С) O(О (1 с о

Р4

-а. л

С) о л (Ч

-Р о (4 л

3 л о

CL (D

1 1

I 1 I

1 (D I

I Щ I

Х .3) I (Q I D} I- I О (о о л о 1 =3

>S I Z: 1

О I (3) 1 )

S 1

1 1

0 (D (1 О}

З 1 1

1 (— 1

Z 1 1

Щ

X (D ) .(}

X 1 )) 1 0 о ) о

I Z

S I 3 о а

& (I 1

1 I- 1 о

О D> )

m0 I o

1 I

Г }

3 ° 1 о

) О )) л

0 I Ю

I I

Ф- — 3

С ° 1 Г

1 l- ) о

I CV D} 1

0 O

)- 1 С:)

Ю» ) С (1 М 0 I .0

i I

3 " ) (1

} I i- jl Ю а (о о о

0 ) мЗ

I

С> (1 (4 } t !! о сч о (о

1 0 !! 1

3

I

1

) 1 (); 1 о I с l

0 I (4

1 I

l З о

1 Щ 1

I Щ 1 (3

r — = — 3

1 S 3

I 3

0 (-4

4) l

I о

I О} I

I 1 (Щ 1 () 1

I

1 )

1 Y

I (D

I Y

i S

l е (o

1 о

I Z СГ

Г Т

Ю 3 л (- 4 !

I! ( (1

Lr(l

G} 3

I

) 1

I о 1

С4 3

- 4 1

I (I

) (:> 1

С) I

С) 1

° I

О 1

Ю I

C}!

Ю 1,О t (4 \ () l

I! о 0 (-

l

Ю 1 .0 1

LA (! (I

l!!

) (4

) I

1!

1 л о

I (I

СО I

I о

I ( ( (1

)