Способ получения изоамиленов

 

Использование: в качестве полупродуктов для получения изопрена. Сущность изобретения: продукт - смесь изоамиленов, CsHio, выход 35%. Реагенты 1: смесь пропилена с бутенами следующего состава, мас.%: пропилен 10-25; бутен-1 10-20; бутен-2 25-30; изобутен 35-45. Условия реакции: в присутствии кремневольфрамового катализатора, содержащего фториды натрия и кальция при следующем соотношении компонентов, мас.%: ЛЮз 4-9; NaF 0,5-1; СаР2 0,5-1; SiOa остальное, при 450- 490°С и давлении 2,0-2,2 МПа. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 07 С 6/04, 11/10

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4855627/04 (22) 24.05.90 (46) 15.09.92, Бюл, ¹ 34 (71) Всесоюзный научно-исследовательский и технологический институт по получению и переработке низкомолекулярных олефинов с опытным заводом (72) К.М, Мусаев, В.В. Атлас и Ф.Д. Сафаралиева (56) Авторское свидетельство СССР

N. 446189, кл. С 07 С 11/10, 1971, Авторское свидетельство СССР

N 694485, кл. С 07 С 11/10, 1978.

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к способам получения изоамиленов, которые могут быть использованы для производства изопрена, компонентов моторных топлив и т.д.

Известен способ получения изоамилена, путем диспропорционирования пропилена с олефином общей формулы СНзС(Я1) =

С(йг)(йз), где R1 — водород или метил; йг и R3 — водород или C> — Сз — алкил, в присутствии катализатора, содержащего соль никеля, Наиболее близким к изобретению по сущности и достигаемому результату является способ получения изоамилена путем совместного диспропорционирования Сз—

С4 — олефинов на гетерогенном кремневольфрамовом катализаторе при повышенных температуре и давлении.

Недостатком способа является низкий выход изоамиленов. Ы 1761740 Al (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОАМИЛЕНОВ (57) Использование: в качестве полупродуктов для получения изопрена. Сущность изобретения: продукт — смесь изоамиленов, С5Н10, выход 350/. Реагенты 1: смесь пропилена с бутенами следующего состава, мас,%; пропилен 10 — 25; бутен-1 10 — 20; бутен-2 25 — 30; изобутен 35 — 45. Условия реакции; в присутствии кремневольфрамового катализатора, содержащего фториды натрия и кальция при следующем соотношении компонентов, мас.%: И/Оз 4 — 9; NaF

0,5 — 1; СаРг 0,5 — 1; Si02 остальное, при 450490 С и давлении 2,0 — 2,2 МПа. 1 табл.

Целью изобретения является увеличение выхода изоамиленов.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве Сз — С4-олефинов используют смесь пропилена с бутенами следующего состава, мас.%:

Пропилен 10 — 25

Бутен 10 — 20

Бутен-2 25-30

Изобутен 35-45 и процесс проводят в присутствии кремневольфрамового катализатора, дополнительно содержащего фториды натрия и кальция, при следующем содержании компонентов, мас.%:

И/Оз 4 — 9

NBF 0,5 — 1

СаРг 0,5 — 1

ЯОг Остальное

Процесс ведут при температуре 450490 С и давлении 2,0 — 2,2 МПа. Отличитель1761740

4,0

0,3 ным признаком изобретения является использование кремневольфрамового катализатора, дополнительно содержащего фториды натрия 0,5 — 1 мас,% и кальция 0,5—

1 Mac,%, а так же использование в качестве олефинов Сз — С4 смесь пропилена с бутенами следующего состава, мас,%:

Пропилен 10 — 25

Бутен 10 — 20

Бутен-2 25-30

Изобутен 35-45

Пример 1 (сравнительный). 100 г оксида кремния пропитывают водным раствором соли вольфрамовокислого аммония, содержащего 4,7 г (МН4)40/ьОп.2,5 НгО в

120 мл дистиллированной воды, Катализатор сушат и разлагают при 500 С. Готовый катализатор содержит, мас,%:

И/Оз 4,0

SiOz Остальное

Катализатор активирует при 580 С в токе сухого воздуха в течение 1 5 ч, затем такое же время и при той же температуре в токе сухого азота, Затем катализатор охлаждают и переносят s автоклав емкостью 5 л под азотом, Загрузка катализатора 20 г, Диспропорционированию подвергается предварительно осушенная смесь бутенов и пропилена, следующего состава, мас.%:

Пропилен 10

Изобутен 40

Бутен-1 20

Бутены-2 (цис+ транс) 30

Сырьевую смесь загружают (из калибровочного бачка) в автоклав в количестве

200 г, Диспропорционирование проводят при

450 С давлении 2,0 МПа в течение 2 ч, Давление поддерживается азотом.

Результаты приведены в табл.1.

Пример 2 (сравнительный). Кремневольфрамовый катализатор готовят, как в примере 1, Готовый катализатор обрабатывают водным раствором фторида натрия, содержащего 0,3 г NaF в 100 мл дистиллированной воды, Катализатор сушат, затем добавляют 0,5 г СаР . Готовый катализатор содержит, мас.%;

И/Оа

NaF

СаРг 0,5

$ Ог Остальное

Активацию катализатора и диспропорционирование бутенов с пропиленом прово5 дят, как в примере 1.

Результаты приведены в таблице (примеры 3,8 и 9 сравнительны).

Пример ы 3 — 9, Проводят аналогично примерам 1 и 2: но с разными условиями, 10 Результаты приведены в таблице.

Использование катализатора с содержанием модификаторов вне заявляемых пределов нецелесообразно, что видно из сравнительных примеров, 15 Так, при содержании NaF u CaFz ниже заявляемых пределов поставленная цель не достигается (примеры 2,3), т,е, выход изоамиленов ниже, чем в прототипе, При содержании компонентов выше заявляемых

20 пределов выход изоамиленов не увеличивается, что говорит о нецелесообразности дальнейшего увеличения количества модификаторов (примеры 8,9).

25 Формула изобретения

1.Способ получения изоамиленов путем совместного диспропорционирования Сз—

С4-олефинов на кремневольфрамовом катализаторе при повышенных температуре и

30 давлении, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве Сз — С -олефинов используют смесь пропилена с бутенами следующего состава, мас.%:

35 Пропилен 10 — 25;

Бутен 10 — 20;

Бутен-2 25-30;

Изобутен 35-45, и процесс проводят в присутствии кремне40 вольфрамового катализатора, дополнительно содержащего фториды натрия и кальция, при следующем содержании компонентов, мас.%:

О/Оз 4 — 9:

45 NaF 0,5 — 1;

СаР 0,5 — 1;

SiOz остальное, 2,Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре

50 450 — 490 С и давлении 2,0 — 2,2 МПа.

1761740

I Э

I Д ! Б .а

1 Э Z Ф

I S S ! атее

1И Э

1Ь С

1СО О 1-1

СЧ О Сп М сс СО М сЧ

LA сч м сч м м

ОЪ 1

1 I

11 1

IS 1

I z 1

I Cg 2 1 ! о z I

I Ф tg 1

IS: С 3

1 I ! I

1 2i 1

I z I ! э о 1

3С С 1

3 X Э

1 1

1 Б I

1 Э Х 1

l S S

1Э еи

11 3 Э I 1

1Е С С"

IX OV

1! с

М О И ЛО! МО л л а а а а Ф. = о

N СЧ N МММММММ 1

1

N Ч:3 Сч.с О CO СГ\ СС\ЛО 1 л л л

N СЧ Г i Co N N N D D

СЧ М С \ С \- -- 3 Р -З М 1

1

М СЧ CA CA rh CA N N

ЛО "О LAО!LAМ- О NО3 I лО LA lA - и - 2 - -4 -- "О I

1

QOQО СЧСЧСЧСЧ 1

СЧ СЧ N СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ I

1

О D О D lA Ci lA N N

ССi Ю СГС ССi Л CA I Л 1 1

- . -- . - 3

1

Э 1 о l

z 1.О 1 с 1

ig 1

l 1 I 1 1 1 l

U S::::: 1 I

O 1 1 1 3 1 1 1 1

1

М сЧ N Со О СО О М 1

ОООООг

I

1 ) с;

I Ig Э cg

Cg SC

1 СЕZK

1

I 1

I Э I с

c >, I Е I1 Э ig tg

3- аа

1

I ° С

1 СЛ

1 1

1 1

1 !

1 Р I

1 Ф I о I

I! 1

1 I

l 1

1 3 1

I 1

О аО о .О о

CA N N о о о

1

1 о

I 1

1 1 I

I X 1

1 C I

1 Я Z I

I C 1 ! 1 ! 1 1

1 О 1

1 IO 1 о е 1

1 Cg Э 1

1 X 3» I о ооо

I I

I СЧ + L3 1

L3 Z

ZXФ о,эца!

1 !О I-л 3- 1

1

1 1

1 I Х

1 > Э

СО

О О О О О О

СЧ N СЧ N СЧ

1

1 а

1 Э

1 Е

1 S а

1 (= о z

z o

3- О л z

lO Ф

О. э е

S .й е с

Ф о

Ф !О

X Е

R Y

CL о ое

Я Х

3: Ф

s Re

S CL

=с о

Э S оеФ

S C0 и 3SS э ос

У Е 6

3I- Ф Ф

X Z.. Y с

3- О

Ф Z

С о е

z o

z я

3- С

1

1

1 !

I !

I

I

1 6 Р

1 ° о

1 Ф

1 л

1 Ф о

I l

I Y

1 >

1 Ц

1 с

1 Ц о х

1 СО

1

1 РР! о

I Cg

1 Ф а о

1 I1 ig

1 (9

1 X с

1 Cg

I lI Cg х

1 Ф

1 Ф! 1о

1 Я

1

I!

1

1 РР

1 о

1 Ф

1

1 IL

1 Jl а! 2i

I Ф

1 Cg

1 I1 LI о

1 С !

1

DDDDDN

- . м - Ф.

ОООООО м ммммм

CiNN л 1

С1 Ч .3 О I

1 ! !

1 сл в а О

СЧ I

I

I

1

П ссi Nm м сс3 !

1

1

lACi О 1 счмм

1

1

1

NCiО 1

--л

I

1

1

I !