Способ получения производных 1-гидро2-оксооксазино-

ОП ИСАЙ И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l78820

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29.VI.1964 (№ 908663/23-4) Кл. 12р, 1гс

12р, 3 с присоединением заявки ¹

МПК С 07d

С 07d

УД К 547.831.1 .867.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 03.1!.1966. Бюллетень ¹ 4

Дата опубликования описания 21.111.1966

Р(1.

И. В. Смоланка, Ю. В. Мигалин и В. И. Суанинец о,4 и i 1»

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЪ|Х

1-ГИДРО-2-0КСООКСАЗИНО-(2,3-i j)-ХИНОЛИНИЙ БРОМИДА

Изобретение относится к области получения соединений, представляющих интерес как физиологически активные вещества.

Предложен способ получения производных

1-гидро-2-оксооксазино-(2, 3-i j) -хинолиний бромида, заключающийся в том, что сложны эфиры, образующиеся при взаимодействии 8оксихиполина или его производных с я-бромили а, р-дибромзамещенными карбоновыми кислотами при охлаждении, нагревают при температуре 60 †1 С в среде растворителя.

Пример 1. 8-х и н о л и л б р о м а ц е т а т.

К 9,1 г (0,05 моль) хинолята калия в 50 лгл сухого бензола при охлаждении (О С) и интенсивном перемешивании добавляют 10,05 г (0,05 моль) монобромацетилбромида в 30 л л сухого бензола и перемешивают в течение

1 час. Осадок отфильтровывают. Из фильтрата через несколько дней выпадает желтый осадок, который вновь отфильтровывают и сушат в вакууме. Выход 15,6 г (90,2%); т. пл. 97 С.

Найдено, с/с. Х 5,32; 5,25: Вг 30,68.

С»Н ОеХ Вг.

Вычислено, с/p. N 5,26; Вг 30,03.

1-Г и д р о - 2 — о к с о о к с а з и н о (2,3-i 1) хи пол и и и и бромид. 1 г 8-хинолилбромацетата растворяют в 20 лгл сухого бензола и нагревают 2 час на водяной бане при 60 C.

Выпавшая смолообразная масса закристаллизовывается через три дня. Получившиеся желтые кристаллы растьоряют в абсолютном спирте и осаждают сухим эфиром. Осадок сушат в вакууме. Выход 0,6 г (60>/ ); т. пл.

195 С.

Найдено, с/p,Х 5,32: Br 29,68; экв. 269,5.

С»Н;ОзХ Вг.

Вычислено, %: Х 5,26; Вг 30,03; экв. 266.

Пример 2. Р-Хинолилдибромпроп и о н а т. К 1,82 г (0,01» оль) хпнолята калия в 30 лгл сухого эфира добавляют по каплям при охлаждении и перемешиванш1 2,5 г (0,01 моль) а, р-дибромпропионилхлорида.

После отделения осадка из фильтрата отсасыьают эфир. Смолообразную массу растворяют в холодном толуоле (растворяется не все) и оставляют кристаллизоваться. Выпавшие кристаллы сушат в вакууме. При 78 — 80 С вещество размягчается, затем снова твердеет ii плавится повторно при 126"C. Выход 0,72 г

20 (20,1%), Найдено, %: N 4,80; Вг 45,62; 45,02.

С, H,NO. Вг-.

Вычислено, %: Х 4,90; Вг 44,52, 1-Гидро - 1 — б р о м метил - 2 - о к с о25 о к с а 3 и н о (2 3 i j) -х и н о л и н и и б р о м и д.

К 4,58 г (0,025 лго.гь) хинолята калия в 75 .«л сухого бензола добавляют по каплям при охлаждении (от — 5 до — 0 С) 6,25 г (0,025 л оль) дибромпропионилхлорида з

30 25» л сухого бензола. Осадок отфильтровывают, фильтрат нагревают на водяной бане в течение 45 мин, выпавшую смолообразную массу растирают с эфиром. Получившийся кр 1сталлический осадок промывают четыреххлористым углеродом, затем эфиром и сушат в вакууме. Выход 3,2 г (35,78%); т. пл. 140 Ñ.

Найдено, о/p. N 3 85; Br 22 04; Br Вг

45,00; экв. 362.

С, HpNOаВга.

Вычислено, о/p, N 3,90; Br 22,26; Вг — Вг

44,52; экв. 359.

Пример 3. 8-Х и н о л и л ц и и н а м о а т.

К 14,51 г (0,1 моль) 8-оксихинолина в 50 мл сухого эфира добавляют 7,91 г (0,1 лиль) сухого пиридина и при сильном охлаждении и интенсивном перемешивании по каплям lб,бб г (0,1 моль) циннамоилхлорида в 30 мл сухого эфира. Реакционную смесь оставляют при охлаждении льдом на несколько часов. Осадок отфильтровывают, промывают холодной водой, сушат и перекристаллизовывают из четыреххлористого углерода. Выход 17,5 г (63,6в/p); т. пл. 119 — 120 С.

Н а йдено, о/p . ...N 5,01; 5,04.

С,„Н,аоя.

В ы ч ислен о, о/о. К 5,09.

5 - Бром — 8 - хинолилцинна моат б ром истоводородный и 8-xi> H ол и лдибромгидроциннамоат. K 55 (0,02 моль) 8-хинолилциннамоата в 75 мл четыреххлористого углерода добавляют по каплям при охлаждении (О С) и перемешивании

3,2 г (0,02 люль) брома в 30 мл четыреххлористого углерода. Выпавший осадок 5-бром-8хиполилциннамоата отфильтровывают, Выход

1,2 г (13,8p/p); т. пл. 107 С (чернеет), 178820

Найдено, в/p. Bl 17,85; Вг Вг 36,43.

С1вН1з1 чОаВга.

Вычислено, в/,: Вг 18 36; Br Br 36,73.

После отгонки четыреххлористого углерода из фильтрата выпадают кристаллы, которые о гфпльтровывают и перекристаллизовывают при слабом нагревании из толуола. Выход

5 6 г (64 3>/ю); т. пл, 126 — 127 С.

Найдено, о/: N 3,12; 3,01; Вг 35,28; 36,52.

10 С зН,аi40pBгв.

Вычислено, в/о. N 3,21; Br 36,73.

1 - Гидро - 1 - фенилбромметил2 - о к с о о к с а з и н о - (2, 3-1)) -х и н о л и н и и б р о м и д. 1 г (0,002 моль) 8-хинолилдибром15 гидроциннамоата в 30 мл сухого ксилола нагревают на масляной бане в течение 20 мин.

Выпавший осадок промывают эфиром. Выход

0,5 г (50в/p); т. пл. 160 — 161 С.

Найдено, o/p. N 3,28; 3,20; Вг 18,24;

20 Вг Br 36,40; экв, 436,5.

С вНтаХОаВr...

Вычислено, в/p.. К 3,21; Br 18,36; Br Br

36,73; экв. 435.

Предмет изобретения

1. Способ получения производных 1-гидро-2оксооксазино- (2,3-i j) -хинолиний бромида, отлача ощийся тем, что 8-оксихинолин или его

50 производные подвергают взаимодействию с я-бром- или и, р-дибромзамещенными карбоновыми кислотами при охлаждении с последующим нагреванием выделешюго продукта в среде растворителя.

35 2. Способ по п. 1, отлича ощийся тем, что нагревапие ведут при температуре 60 — 140 С.

Составитель Э, Дуоальская

I едактор Л. Г. Герасимова Текрсд Л. К. Ткаченко Корректоры: T. Н. Костикова и О. Б. Тюрина

Заказ 589,.5 Тира>к 600 Формат бум. 60X90

Ц11ИИПИ Комитета по делам изобретений и с-крытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2