Способ получения замещенных антраметоксазинов
О П И С А Н И Е 176298
ИЗОБ РЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 12.VI.1963 (№ 840388/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 02.Х|.1965. Бюллетень № 22
Кл. 12р, 3
11ПК С 07d
УД К 547.867.2.07 (088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССВ
Дата опубликования описания ЗI.XII.1965
Лвторы изобретения
Е. П. Фокин и И. Н. Ворожцов
Институт органической химии CO АН ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АНТРАМЕТОКСАЗИНОВ
Подписная группа М 51
Антраметоксазины могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для синтеза красителей, кроме того, эти соединения, вероятно, могут представлять интерес и как физиологически активные вещества.
Предло>кен способ получения замещенных антраметоксазинов, заключающийся в том, что
1,4- или 1,5-диполиметилениминоантряхиноны подвергают нагреванию в ледяной уксусной кислоте. без доступа воздуха, например в токе углекислого газа.
Пример 1. 1 г 1,5-дипиридииоантрахинона нагревают в токе СО., с 5 я.г ледяной уксусной кислоты при температуре кипения (5 иин), Цвет раствора переходит из темносииего в желто-зеленый. Выпавший при охлаждении осадок отфильтровывают, промывают водой (серным эфиром) и сушат íà возду.хе.
Получают 0,79 г (79%) 11-окси-12-пиперидино-2,3,4,5-тетрагидро-1,2-дигидропиридино(6,1-b-антря-(1,9-d, е)-1,3-оксазина. Келтоораи>кевые кристаллы с т. пл. 237 — 238 С.
УФ-поглощение (в СН.-ОН):
4„„. 262 — 264 ллк (Ig в 4,743);
>.„„,.tt 372 — 374 ллк (Ig я 3,83);
t. „„,, tö 390 ллн (1g е 4,102) .
ИК-поглогцение: призма хаС1, интервал
1800 †8 с>я i: 1134, 1098, 1060, 961, 85! сл (— С вЂ” О-- С-группа метоксязинового кольца).
Найдено в 0 0: С 76,30; 7647 Н 6,98; 705;
1х 8,00; 7,79. Мол. вес 356.
С zH ih О,, Вычислено в ",. С 76,71; Н 7,02; N 7,49;
Мол. вес 374. Лцетильное производное: красные иглы, т. пл. 204 — 208 С.
Найдено в ",,.: СОСН." 10,38; 10,19.
С >„Н,,- .,,0 (ОСОСН,)
10 Вычислено в ",„: СОСН, 10,32.
ИК-поглошение: призма ХаС1, интервал
1800 — 800 с>я 1: 1760 сл — 1 — наличие ОСОСН>группы.
Пример 2. Аналогично примеру 1 при нагревании 1 г 1,5-дигексяметиленамииоантрахинона в 5 1të ледяной уксусной кислоты получают 0,75 г (75",О) 12-окси-13-гексаметиленимино-2, 3, 4, 5, 6, 7-гексагидрогексаметинимино- (7,1-b) -антра- (1,9-d, e) -1,3-оксазина. 7Келто,р оранжевые кристаллы с т. пл. 224 — 226 С, УФ-поглощение (в С H.-OH):
262 ллн (1g е 4,706) j.„„,ö 312 — 32-+ .и.ик (1g в 3,69).
2s ИК-поглощение: призма МяС1, интервал
1800 — 800 сл 1: 1135, 1103, 1080, 938, 850 с.я (— С вЂ” Π— С-гру 1пя мето сязинового кольца) .
Найдено в ",„: С 77, 6, 77,69; Н 7,65, 759; х 7 11 739.
3О
176298
Составитель Г. М. Шагалова
Техред Т. П. Курилко Корректоры: М. П. Ромашова и Л. В. Тюняева
Ре-.актог Л. V,. Ушакова
Заказ 3704)10 Тираж 575 Формат бум. 60><90 /а Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИГ1И Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Вычислено в о, „: С 77,62; Н 7,53; N 6,97.
Пример 3. Аналогично примеру 1 при нагревании 1 г 1,4-дипиперидиноантрахино» à в
1,5 мл ледяной уксусной кислоты получают
0,65 (65%) 10-пиперидино-11-окси-2,3,4,5,-тетрагидро-1,2-дигидропиридино- (б, l-b) -антра(1,9-d, е)-1,3 оксазина. Зеленые кристаллы с т. пл. 192 — 196 С.
УФ-поглощение (в СвН;ОН): г.в„„ 256 ммк (Ig в 4,69);
t. и 392 ммк (lg в 3,972); л„„,щ 424 — 426 ммк (Igg e. 3,77); .в„,-1у 586 — 598 ммк (Ig z 2,237) .
Hlf-поглощение: призма NaCI, интервал
1800 †8 см 1: 1132, 1088, 1068, 960, 850 см (— С вЂ” Π— С-группа метоксазинового кольца).
Найдено в ойдо: С 7711 77 39 Н 7 06; 7,27, N 7,39; 7,52.
Св1НзвХаО
Вычислено в %: С 76,71; Н 7,02; N 7,49.
Предмет изобретения
Способ получения замещенных антраметокl0 сазинов, отличающийся тем, что 1,4- или
1,5-диполиметилениминоантрахиноны подвергают нагреванию в ледяной уксусной кислоте без доступа воздуха, например в токе углекислого газа.
