Патент ссср 174638

Авторы патента:

C07D333/14 - радикалы, замещенные гетероатомами, кроме галогена, связанными простыми связями

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 29.IV.1964 (№ 897799/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 07.IX.1965. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 12.XI.1965

Кл. 12q, 26

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07d

УДК 547.732.07(088.8) В1ЫЕЫ-..;;

Авторы изобретения

В. И. Шведов и А. Н. Гринев

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт имени С. Орджоникидзе

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИН0-3,5-ДИКАРБАЛКОКСИТИОФЕНОВ

Предмет изобретения

Подписная группа № а2

Изобретение относится к области получения производных тиофена. Последние могут применяться в органическом синтезе и для производства красителей.

Сущность предложенного способа состоит в том, что эфиры циануксусной кислоты подвергают взаимодействию с серой и с иминами или енаминами Р-дикарбонильных соединений, или с серой, Р-дикарбонильным соединением и вторичным амином с последующим выделением готового продукта фильтрованием. 11роцесс проводят при нагревании в среде органического растворителя.

Пример 1, Смесь 19,9 г (0,1 моль) морфолинового енамина ацетоуксусного эфира, 11,3 г (0,1 моль) циануксусного эфира, 3,2 г (0,1 г атолг) мелко измельченной серы и 7 кл этилового спирта нагревают в круглодонной колбе с обратным холодильником на кипящей водяной бане 2 час, а затем оставляют на ночь при комнатной температуре. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и тщательно промывают охлажденным спиртом.

Выход 8,6 г (33,5 %) т. пл. 107 вЂ” 108 С (из спирта).

Найдено, %: С 51,83; 51,63; Н 5,93; 5,77;

Х 5,66, 5,58; S 12,62.

С„Н,.-М$0,, Вычислено, %; С 51,36; Н 5,87; N 5,45;

$12 43.

Пример 2. Смесь 12,9 г (0,1 лголь) II-аминокротонового эфира, 3,2 г (0,1 г атом) серы, 11,3 г циануксусного эфира и 8 лл этилового спирта кипятят с обратным холодильником

6 час. Декантируют содержимое колбы в колбу Эрленмейера и оставляют на ночь. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и

10 промь!вают охлажденным спиртом. Выход

8,1 г (29,5 %), т. пл. 107 вЂ” 108 C (из спирта).

Пример 3, Аналогично из 26 г (0,2 лголь) ацетоуксусного эфира, 22,6 г (0,2 лголь) циануксусного эфира, 6,4 г (0,2 г атолг) серы и 4 г

15 пиперндина (10 мл этилового спирта, 1 час кипячения) получают 20,5 г (40%) 2-амино3,5-дикарбэтокси-4-метилтиофена, т. пл. 107вЂ”

108 С (из спирта).

Способ получения 2-амипо-3,5-дикарбалкокситиофенов, отличагощийся тем, что эфиры циануксусной кислоты кипятят в среде орга25 нического растворителя с серой и с имином или енамином Р-дикарбонильных соединений, или с серой, Р-дикарбонильным соединением и вторичным амином с последующим выделением готового продукта фильтрованием.