Способ получения замещенных 4-оксигексагидропиримидинтиона- 2u!i5a';jy:;ila
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 20.111.1964 (№ 889376/23-4) Кл, 12о, 7;
12р, 70 с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 07Х!1.1965. Бюллетень № 14
Дата опубликования описания 20.VIII.1965
Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР
МПК С 07с
С 076
УД K 547.854.1:547.496. .3.002.2 (088.8) Авторы изобретения Б. В. Унковский, Л. А. Игнатова, И. T. Гридунов и М. М. Донская
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ
4-ОКСИ ГЕКСАГИДРОП ИРИМИДИНТИОНА-2
1 3 (где
1 4
Р С=5
R =Н;
Ri Н СНЗ С6Н5
К2 — — Н; СНЗ, Rs = СНз
R< — — a1k, арил) 1
Н заключается во взаимодействии а,р-непредельных кетонов с роданистоводородной кислотой с последующей обработкой полученных р-изотиоцианкетонов первичными аминами.
Пример 1. Смесь, состоящую из 36,6 г
З-метилпентен-2-она-4, 17,6 г концентрированПодписная группа № 50
Изобретение касается соединений, которые могут найти применение в качестве ускорителей вулканизации каучуков, противостарителей и антиозонантов для резин.
Известно получение 4-оксигексагидропиримидинтионов-2 взаимодействием а, Р-непредельных кетонов с тиомочевиной в щелочной среде.
Предлагаемый способ получения замешенных 4-оксигексагидропиримидинтиона-2 общей формулы ной серной кислоты в 20 мл воды и 42 г роданистого калия в равном количестве воды, перемешивают при 20 С в течение 2 час. Органический слой промывают водой до нейтральной реакции, сушат и перегоняют. Получают
29,7 г (53 %) 3-метил-2-изотиоцианпентанона-4 с т. кип. 102 — 110 С при 8 мм рт. ст.; п
1,5078; d4 0 0,9445; MR найденное 45,10; MR выч и сл е ни ое 45,64.
Найдено, %: С 53,54; Н 6,96.
Вычислено, %: С 53,47; Н7,06.
С-,Н11 Ха$.
Пример 2. К смеси, содержащей 33,3 г
15 2-метил-1-изотиоцианбутанона-3, 63,4 мл воды и 1,06 мл концентрированной соляной кислоты при интенсивном перемешивании в течение
25 мин при комнатной температуре прибавляют 15 г н. пропиламина в виде 30%-ного
20 водного раствора. После 2-часового перемешивания выпадают белые кристаллы. Перемешивание продолжают еще в течение б час при комнатной температуре. После фильтрации. промывания ацетоном и высушивания в
25 вакуум-эксикаторе получают 34,5 г (721% )
4-окси-4,5- диметил-3-и- пропилгексагидропиримидинтиона-2 с т. пл. 100 — 101 С (и ацетона) .
Найдено, о : С 53,16; Н 8,84; 1 13,84.
30 С,Н,„Х -OS.
172761
Предмет изобретения
Составитель 14. Бочарова
Корректор Г. П. Зимина
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко
Заказ 2023/9 Тираж 675 Формат бум. 60><90 /а Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп.
ЦИИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д. 2
Вычислено, %: С 53,42; Н8,97; N 13,85.
Пример 3. К смеси 25 г 2-метил-1-изотиоцианбутанона-3, 50 ял воды и 0,4 лл концентрированной серной кислоты при интенсивном перемешивании прибавляют 16,2 г анилина. Перемешивание продолжают при комнатной температуре в течение 10 час. Образовавшийся маслообразный продукт при охлаждении до 0 С постепенно закристаллизовывался. Получают 23,4 г (56%) 4-окси-4,5диметил -3- фенилгексагидропиримидинтиона-2 в виде белого кристаллического вещества с т. пл. 129 — 130 С после перекристаллизацик из метанола.
Найдено, %: С 61,42; Н 7,06.
С„Н„ 1в08.
Вычислено, %: С 60,07; Н 6,84.
Пример 4. К смеси, содержащей 20,7 г
1-изотиоцианбутанона-3 в 44 ил воды и
0,73 ил концентрированной соляной кислоты, при интенсивном перемешивании прибавляют в течение 30 мин 5,5 г метиламина в виде
30 %-ного водного раствора. Перемешивание продолжают еще 1,5 час при 65 — 75 C. После охлаждения выпадает белое кристаллическое вещество.
Получают 17.,9 г (70%) 4-окси-3,4-диметилгексагидропиридинтиона-2 с т. пл. 85 — 86 С после перекристаллизации из ацетона.
Найдено, а/в.. С 45,31; Н 7,64; N 17,66.
10 С Н вд1208, Вычислено, %: С 44 96. Н7,56; Х 17,48.
Способ получения замещенных 4-оксигексагидропиримидинтиона-2 на основе а,Р-непредельных кетонов, отличающийся тем, что, а,1з-непредельные кетоны подвергают взаимодействию с роданистоводородной кислотой с последующей обработкой полученных р-изотиоцианкетонов первичными аминами.
