Способ получения термостойких полимеров
О П И С А Н И Е !76659
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 39с, 13
Заявлено 27.1V.1964 (№ 897415/23-5) с присоединением заявки ¹
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
МПК С 08д
УД К 678,634//639.002.2 (088.8) Приоритет
Опубликовано 23.IV.1965. Ьюллетець ¹ 9
Дата опуоликования описания 19Л .1965 --=л03 1Ag т
В. В. Коршак, Г. М. Цейтлин, А. И. Павлов и A. A. Изынеев ".,. .,",-"/ /(." . ф
//
Московский химико-технологический институт им. Менделеева"--:.-, . - =1 .А
7 „/
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ TEPMOCTOAKNX
ПОЛИМЕРОВ
Р. ///
+ ;-1// С вЂ” и у
О О
HPi
НО
1/
1, R (/ Р -(1, „,«1
О ц, H 8 где R — алкил; R — Н; алкил; г
R " — Н, алкил, арил.
Подггисная группа М 1бО
Известен способ получения термостойких полимеров — полибензимидозолов — путем поликонденсации ароматических дикарбоновых кислот (или их эфиров) с ароматическими аминами, например с бпс-ортодиампнофенилами.
Полученные полимеры отличаются высокой термической и химической стойкостью.
Предлагается, с целью получения термостойких, но растворимых полимеров — полибензоксазолов — применять при синтезе в качестве ароматических аминов бис-(3-амино-4гидроксифенпл) -лропан плп бис- (3-амино-4 г11дрсксп-5-метил фен ил) -прои ан.
Полибензоксазолы растворяются в широком круге растворителей (хлороформ, тетрахлорэтан, тетрагидрофуран, бензиловый спирт, трпкрезол, пиридин и др.).
Они образуются в результате следующей реакции поликонденсации:
170659
Предмет изобретения
Составитель Л. Чурсина
Редактор М. Хабибулина Техред А. Камышникова Корректор Л. В. Тюняев»
Заказ !020 6 Тираж 850 Формат оум. 60>(90 /в Объем О,!6 изд. л, Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр.
Сапунова, 2
Реакция поликонденсации происходит при нагревании эквимолекулярных количеств бисо-аминофенилов с эфирами дикарбоновых кислот в токе азота, очищенного от кислорода, при температурах от 220 до 300 С, в зависимости от строения исходных компонентов. Для получения полибензоксазолов с большим молекулярным весом последнюю стадию поликонденсации проводят при пониженном давлении.
Перед началом реакции исходные компоненты тщательно измельчают, перемешивают и загружают в конденсационную колбу, продутую чистым азотом, чередуя откачку и наполнения. Затем реакционную колбу помещают в баню, предварительно нагретую до
220-С. Далее реакционная смесь, образующая расплав, нагревается до температуры синтеза.
Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами, в которых исходные компоненты берутся в эквимолярных количествах.
П р,и м е р l. В конденсационный сосуд загружают тщательно измельченную смесь, состоящую из 1,89 г бис-(3-амино-4-гидроксифенил)-пропана и 2,33 г дифенилового эфира пзофталевой кислоты, и в токе азота, очищенного от кислорода, в течение 30 мин нагревают до 220 — 280 С. Далее реакцию проводят при 280 С 3 час. По истечении этого времени в реакционной системе создается вакуум (до 1 мм рт. ст.), и нагревание продолжают при той же температуре l час.
Выход полимера почти количественный.
Пр иведенная вязкость полимера 0,15 (0,5o/,-ный раствор в хлороформе) . Температура плавления 250 С. Полимер растворяется при комнатной температуре в хлороформе, тетрагидрофуране, бензиловом спирте, трикрезоле, тетрахлорэтане.
Пример II. Смесь из 2,8б г бис-(3-амино4-гидрокси-5-метилфенил) -пропана и 3,18 г дифенилового эфира терефталввой кислоты нагревают в конденсационной пробирке и токе очищенного азота п ри температурах от 220 до 280 С в течение 1 час, при 280 С вЂ” 3 час и затем выдерживают под вакуумом (1 мм рг. ст ) 1 час. Приведенная вязкость 0,17 (0,5o/в-ный раствор в хлороформе) .
Полимер растворяется прои комнатной температуре в хлороформе, тетрагидрофуране, тетрахлорэтане, трикрезоле, пиридине.
Температура плавления 265 †2 С, 5
З0
Прим ер III. Смесь из 2,58 г бис-(3-амино-4-гидроксифенил)-пропана и 4,1 г дифенилового эфи ра 4,4 г .дгвкарбокси дифенилоксида нагревают в конденсационной пробирке в токе очищенного азота при температурах 220—
300 С в течение 1,5 час, затем при температуре 300 " — 3 час и под ва!куумом 1 мм рт. ст.
1 час.
Приведенная вязкость полученного полимера 0,21 (0,5o/в-ный раствор в хлороформе).
Температура плавления 295 С, Полимер растворяется при комнатной температуре в хлороформе, пиридине, тетрахлорэтане, тетрагидрофуране, бензиловом спирте, трикрезоле.
Пример IV. Смесь из 8,б г бис-(3-амино4-гидрокси-5-метилфенил) -пропана и 7,б8 г диметилтерефталата нагревают в токе азота, очищенного от кислорода, при температурах от 250 до 290 С в течение 1 час, после чего продолжают прогрев при 290 С еще
3 час. По истечении этого времени, с целью увеличения молекулярного веса, образовавшийся полимер вакуумируют 2 час, постепенно поднимая температуру от 290 до 320 С.
Приведенная вязкость полимера 0,34 (0,5o/>ный раствор в хлороформе). Температура плавления около 290"С. Полимер хорошо растворяется в хлороформе, трикрезоле, тетрагпдрофуране, пиридине, тетрахлорэтане.
П р !и м е р V. 14,3 г бис- (3-ам!ино-4-гидрокси-5-метилфенил)-пропана и 10,б г терефталевой кислоты напревают так, как указано в примере IV. Полученный полимер вакуумируют 5 час при температуре 320 С (остаточное давление около 1 мм рт. ст). Приведенная вязкость полимера 0,27 (0,5в/в-ный раствор в хлороформе). Температура плавления
270 С. Полимер растворим в хлороформе, трикрезоле, пиридине, тетрахлорэтане.
Способ получения термостойких полимеров путем поликонденсации ароматических дикарбоповых кислот (или пх эфиров) с громатическимп аминами, отличающийся тем, что, с целью получения термостойких, растворимых полимеров — полибензоксазолов — в качестве ароматичесиих аминов п рименяют бис-(3-амино-4-гидроксифенил) -пропан или бис-(3-ами!но-4-гидрокси-5-метилфенил) - пропан.
