Добавка в проявители черно-белых галогенсеребряных фотоматериалов, повышающая светочувствительность
Изобретение касается применения соединения ф-лы КН2-СН(СН)-СН2-0-СбН4-п- С(СН3)2-СбН4-п-О-СН2-СН((СНз)2 СПм 0). где м 40-50, в качестве добавки в проявители; черно-белых галогенсеребряных фотоматериалов, повышающих светочувствительность в 2-4 раза при снижении оптической плотности вуали в 2 раза и продолжительности проявления до достижения требуемых параметров в 2-4 раза. 7 табл.
союз соВетских
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК!
says G 03 С 5/29
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
flpN гкнт cccp
СПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4792172/04 (22) 19.02.90 (46) 07.12.91. Бюл. ¹ 45 (71) Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского (72) В. Х, Шапка, В. С. Кравцов. О, Е. Дегтярев и Н, В. Белый (53) 771,5(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
N 1498776, кл. С 08 6 73/02, G 03 С 5/37, опублик, 1989., Авторское свидетельство СССР
N. 980044, кл. G 03 С 5/24, опублик. 1981.
Изобретение относится к реактивам для химико-фотографической обработки фотоматериалов и может быть использовано в технической и научной фотографии и кинематографии.
Цель изобретения — повышение светочувствительности фотоматериала при сохранении его сенситометрических свойств.
Ранее соединение формулы (!) использовалось в технологии кинофотоматериалов в качестве регулятора разбаланса цветных фотоматериалов. При этом соединение (!) никакого воздействия на светочувствительность материала не оказывало.
Сравнения соединения (!) по свойствам в данной заявке проведены с наиболее близкой по строению известной добавкой 8 проявители (эффективным активатором проявления) формулы
„„. Ы „„1697049 А1 (54) ДОБАВКА В ПРОЯВИТЕЛИ ЧЕРНО-БЕЛЫХ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОМАТЕРИАЛОВ, ПОВЫШАЮЩАЯ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛ6НОСТЬ (57) Изобретение касается применения соединения ф-лы (-СН2-СН(СН)-СН2-О-CgH j-uС(СНз -С6Н4-и-О-СН2 — CH(OH}-СН з-!ч -(СНз)
С! )и (!), где м = 40-50, в качестве добавки в проявители черно-белых галогенсеребряных фотоматериалов, повышающих светочувствительность в 2-4 раза при снижении оптической плотности вуали в 2 раза и продолжительности проявления до достижения требуемых параметров в 2 — 4 раза. 7 табл.
СН;Я-СН, (С НД,- СН,—
С1 — СН2М(СН,>2,—
С1 и с,н, где m=22-30.
Алкилароматический ионен формулы (!) получают поликонденсацией раствора диглицидилового эфира дифенилолпропана (Бисфенола А) в изопропаноле, диметиламина и соляной кислоты, которые вводятся в реакционную колбу в соотношении, соответственно, 2:1:1 при 60 С в течение 10 ч.
Полученный алкилароматический ионен вводят в качестве сенсибилизатора проявления в проявляющий раствор при его приготовлении в количествах 0.005-0,1 r/ë
1697049
fl р и м е р 1, Синтез полиионена формулы (!).
К раствору диглицидилового эфира дифенилолпропана (15,0 r) в изопропаноле (22,5 мл) при 20 С приливают концентрированную соляную кислоту (2,16 мл). Содержимое перемешивают в течение двух часов, затем приливают водный (33 1, -ный) раствор диметиламина (3,28 мл), Реакционную массу перемешивают в -,ечение 10 ч при 600С, Раствор упаривают на водяной бане и сушат в вакууме при 60 С, Строение полученного полиионена подтверждено элементным анализом, иэмерением вязкости, ИК- и ПМР-сг»ектроскопиеи.
Содержание хлора и азота в полимере приведено в табл. 1.
Молекулярная масса элементарного звена полимера равна 397,95; молекуляр20 нав масса полиионена при rn--45 равна
17907. Молекулярная масса бисфенола А равна 352,43, Пример 2. Сенситометрические испытания кинонегативной пленки -IK-2 в проявителе УП-2. Выполняют в соответствии .
ГОСТ 10691.0-73. Кинопленку экспонируют на сенситометре ЦС-2М при цветовой температуре 5500 К, экспозиция за первым полем клина 40 лк с. Х»имико-фотографическая сти, указанной в табл. 2 при,20 С, состав обрабатываю»цих растворов приведен и табл. 3, условия испытаний — в табл. 4,условия проявления пленки и достигаемые при этом параметры — в табл. 5.
Пример ы 3-7., Выполняют по примеру
2 с тем отличием, что а проявитель вводят полиионен формулы 1 (m"45) в количествах, r/ë; пример 3 — 0,005; пример 4 — 0,010; пример 5- 0,050; пример 6 — 0,100; пример
7 — 0,500.
Il р и м е р ы 8 — 12, Выпслняют по г»ри. меру 2 с тем отличием, что в проявитель вводят полиионен формулы (1) (rn--40) в количествах, г/л: пример 8 — 0,005; пример 9-0,010; пример 10 - 0.050; пример 11 - 0,100.; при»мер 12 — 0,500.
Пример ы 13-17, Выполняют по примеру 2 с тем отличием, что в проявитель вводят полиионен формулы (1) (rn=-50) в количествах, г/л: пример 13 — 0,005: пример 140,О1О; пример 15 — 0,050; пример 16 — 0,100. пример 17 — 0,500.
Пример 18. Выполня»от по примеру
2, но при температуре ЗО С.
Пример ы 19--23. Выполняют по примеру 18, с тем отличием, что в проявитель вводят полиионен формулы (I) (m=45) в количествах, г/л; пример 19- 0,005; примег обработка выполнялась в последовательно- 30
20 — 0,010, пример 21 — 0,050; пример 22—
0,100; пример 23 — 0,500.
Пример 24. Выполняют по примеру 2 с тем отличием, что пленку НК-2 проявляют в проявителе стандартном М 5 (СТ-5).
Il р и м е р ы 25 — 29, Выполняют по примеру 24 с тем отличием, что в проявитель вводят полиионен формулы (1) (m-45) в количествах, г/л: пример 25 — 0,005; пример 26—
0,010; пример 27 — 0.050, пример 28 — 0,100; пример 29 — 0,500.
Пример 30; Выполняют по примеру 2 с тем отличием, что пленку фото-32 проявляют в проявителе стандартном М 2 (СТ-2).
П р и и е р ы 31 — 35. Выполняют по примеру 30 с тем отличием, что в проявитель вводят полиионен формулы (I) (m=45} в количествах, г/n: пример 31 — 0,005; пример 32—
0,010; пример 33 - 0,050; пример 34 — 0,100; пример 35 — 0,500.
Пример 36. Выполняют по примеру
30 с тем отличием, что проявляют пленку фото-250.
Пример ы 37-41. Выполняют по примеру 36 с тем отличием, что в проявитель вводят полиионен формулы (1) (п»=45) в количествах, г!л: пример 37 — 0,005; пример 38—
0,010; пример 39 - 0,050; пример 40 — 0,100; пример 41 —. 0,500.
Пi р и м е р ы .,2-46. Выполняют по примеру 2 с тем отличием, что. в проявитель вводят полиионен формулы 2.1 (иэвесгный) в количествах, г/л: пример 42 — 0,005; пример 43 — 0.010; пример 44 — 0,050; пример
45 — 0,100; пример 46 - 0,500, Результаты испытаний пленок по примерам 2-46 приведены в табл. 6.
Эффективность действия полиионена формулы (1) при проявлении фотографических пленок приведена в табл. 7. .Применение ионена формулы (1) при проявлении черно-бел ых галогенсеребряных фотографических материалов позволяет: увеличить светочувствительность в 2-4 раза (по сравнению с базовым объектом), в
1,2-1,5 раза по сравне»»и»о с известной добавкой„уменьшить оптическую плотность вуали в 2 раза; сократить продолжительность проявления до достижения требуемых параметров в 2-4 раза, Оптимальная концентрация ионена, формулы (I) r»o сравнению с известным в 10 раз меньше.
Формула изобретения
Применение соединения фоомулы » 3 н -»rH-cHpQQ ()-о0Н сн
» с»+
"2 н сн2 ъ» сн34
169704Q
Таблица 1
Таблица 2
Таблица 3
Таблица 4 где m--40-50, в качестве добавки в проявители черно-белых галогенсеребряных фотоматериалов, повышающей светочувствительность.
11"97049 лен
НК>отоото0,10
0,О4
0,О8
Таблиц
Ион ен и его концентрация., г/л
Пример
15> 10 5
» «У
260
100
125
6.
7G
2 7 0
250
1 >5
4
6
2G5
185
3ОО
325 .
310
Ионен 1,, m » 40
225
4Q
4>
21 о
11
0,005
0,010
0,050
О, 1IGG
6 500
50 I10
15О
156
156
Ионен 1, и 5О
165 °
200
»0
9О
115
13
14
16
17
5g
6 II
55 гf, 4»
236
25О.1 95
36О
500
190
7 5>
400 . i 40 !
i GG
45G
;l 65
18G 17Î
1. . О I 20 I0
21
22
23
Иснен I, m 45 бо
7 I)
26
27
28
299
3 xi
26
IО
:! 00
11. ОО. l6О 1 50
380
1:20
46
240
31
32
33
34
35.0>065
О, 010
О,, 056
О„ IGG
0>506
Отсу.ь"ствует 5
4. ь
Q Ii
i5
> О
56
156
I00
165 !
70 ,12 5
Ионен 1, m » 45
280
37
3b
39
325
350
О, GG5
G,GlG
0,050
0,1GG
0,500
l 30
210 . I v,G l l оо
200 оявитель Рекомендуе20 С) ммее е емя npaa- I яеления, мин
СТ вЂ” 5 1-10
СТ вЂ” 2 8--10
Ст-2 „8-14
Оветочуаствительнвсть (пленка НК"2) Отсутствует : .. 30
Ионен 1, m -- 45
0„005
0„010
6,05О
0,100
0,500
0,005
0,010
0,050
G,1GI0
0,500
Отсутствует
Ионен 1, ьа 45
0,005
О 010
0,050
0,106
0,500
Отсутствует
О, 065
0,010
0,050
0,l0G
0>500
Отсутствует
Исьнен 1, вь ° 45
Сенсинометрические
Продольь(ительность проявления, мин
1697049
42
43
44
О, 005
0,010
0,050
0,100
0,500
150
120 150
150 200
185 250
225 275
360
180
260
200
0,06 0,10
О> 04
0 03
0,02
0,02
0,02
0,07
0,05
О ° 03
0,06
0,06
0,15
0,10
0,10
0,07
О, 15
0>25
0,21
0,22
О;24
0,25
0,33
0>25
0,28
0,30
0,33
9 l 0
11
-О, 05
0,05
0>05
0 05
0,06
0,40
0,31
0 32
0,45
0,38
0,09
O,OÝ
0,07
0,08
0,,09
0,17
0,14
0,12
0,14
0,15
0,25
0,22
0,22
0,24
0,26
13
14
16
17
0,04
0,04
0,04
0>05
0>07
0,12
О,ОС
0,07
Oi0O
0,10
Oil 4
0,20
0,14
0,14
0,14
0,16
0,21
0,34
0,26.
0,25
0,21
0,23
0,27
0,56
0,36
0,30
0,28
0,30
0,34
0,80
0,00»
О i 010
0,050
0,100
0,500
Отсутствует
19
21
22
23
0,04
0,03
0>04
0,04
0,08
О 03
0,34
О ° 28
0,30
0,36
0,44
0,25
О>12
0,08
0,09
0,10
0,15
0,07
0,20
0,14.
0,16
0i20
0,26
0,15
0,52
О,46
0,46
0,53
0,56
0>35
0>01
0,00
0,00
0>01
0,02
0,03
26
27
28
29
0,03
0,02
0,03
0,03
0,05
O,О5
0,07
0 04
0,0ч
О ° 05
0,07
0,09
0,12
0,08
0,08
0,09
0,12
0,15
0,15
0,11
0,11
0,12
0,15
0,23.
0,03
0,02
0,02
0 03
0,06
0,13
31
Зг
ЭЗ
34
0,06 а,оз
0,03
0,05
0,08
0,26
0>01
0,00
0,О0
0,01
0,02
0,05
0,02
0,01
0,01
0,02
0 О3
0,08
0,10
0,05
0,06
0,08
0,10
0,32
-37
38
0,04
0,02
0,03
0,02
0,01
0,01
0,07
0,13 0,09
0,09
0,10
0,08
0,08
0,05
0,06
С;12
О,13
4о
С,1СО
0,5ос
О,ol
О, С2.
0,03 с,о»
0,08
0,10
О,О6
0,08
42
43
44
a oa5
0,010
0,050
О,1ОО
0,500
o,ra
0,10
О,ОО
О,lс
О,lс
С,С6 о,о6
O,06
a,os о,о8
С,44
;,O,42
О,38
0,36
С,39
Oi3O
О,зс
0,28
G,27
0,28
С,20
О,1О
0,19
Oi18
0,19
Иавестннй исмен
Оптическая плотность вуали
Отсутствует
Ионен 1, m 45
0 > 005
0,010
0 050
0,100
0,500
Ионен 1> >а 40
0,005
0,010
0,050 . 0>100
0,500
Ионен 1, а 50
0,005
0,010
О, 050
0,100
0,500
Отсутствует
Ионен 1, m 45
Ионен 1, m 05
0 005
0,010
0,050
0,100
0,500
Отсутствует
Ионен 1, в 45
0,005
0>010
0,050
0,100
0,500
Отсутствует
Ионен 1, >в 45
0,005
0,010
0>050
Известный ионен ородолжение табл. 6
0>2О 0>29 0,45
Прэ должен ке табл 6
7 "" " Тс-" 6 .1."... и
G,66
0,56
0,36
0,90
1,06
6,97
1,07
1,08
1„68
1,01
1,04
0,96 1, 05
0,93 ;I,02
i m 40
1, ш"*45
0 78
6,79
Ионен
I,m "45
0,92
6,92
1,03
1,04
О,о5
0,06
0,78
0„95
D,90
13
14
16
17
19
21
22
23
26
27
28
29
31
32
33
34
37
38
39
46
} Т
42
43
44
КоэФФициент
Отсутствует
Ионен I, m ..: :45
0,005
О,ОТО
6,056
0,100
6,500
Ионен
6, 065
0,016
0,050
0,100
0,560!
Ионен 1, m - - -56
О, 005
0,010
О, 056
0,166
0,500
Отсутствует
Ионен
0,605
0,610
О, 656
0,106
0,506
Отсутствует
Ионен i, m "" 45
0,6О5
0!61Î
0,050
0,100
Oi50G
Отсутствует
Ионен 1, а - 45
6,05
0,010
0,050
6,100
G,500
Отсутствует
О, JG5
6,616
О, 056
0,166
0,506
Иэвестный ионен
О, 005
0,010
0,050
G,166
0,506 нонтрастн »
0,59
0,65
0,71
6,69
6,62
0,57
0,59
0,56
0>55
6,55
0,57
6,59
0,58
6,57
0 58
О,о»
6,82
6,98
6,80
0,96
i},45
6,56
6,54
6,52
0,46 .0,43
0,62
6,70
6 70
6,65, 6,58
6,54
6,6о
6,72
0,74
6,72
0,67
6,63
6,66
Q 65
0,72
6,70
0,62
0,70
0,75
6,82
6,77
0,7
0,68
0,72
6,69
6 6v
6,65
0,66
GÄ7G
0,74 3,37
0 86
6,86
1,,00
1,08
1,10
1,04
1„64
6,.55
0,65
О 63
0,5о
6 43
О 73
0 5
0,67
0,65
6„78
0,î3
0,7о
0,,72
6,7
6,76
8}, 6,90 О,об
0,73
6,85
О,î9
0,92
О,о7
О,о2
0,86
Орv9
6,97
0,34
О,о5
0,38
0,90
6,97
0,84
0,96
1,14
1,24
1,23
1,20
1 То
0„73
6,73 а,зо
6,74
0,76
0,67
G,o2
0 39
Ос90
6,79
6„74
6 34
0 92
1,62
1,69
1 .„62
0,92
0,98
1,00
1,62
G 94
0„92
6,95
1,06
1,06
Тт67
0,95
1.,10
1 40
1,48
1,-
Т в3о
1,34
6,81
0,88
0,89
0,85
0,32
6,77
0,94
0,99
1,63
0,95
G„9O
6„88
0,93
1,16
1,20
I,30
1,30
1,16
1,03
1,О4
1,02
1,60
1,63
1,07
1,10
Т,ТО
Т,65
1,40
1,70
1,72
1,68
1,60 .1,58
0,86
0,94
0,95
0,90
0,38
0,З»
1,03
1, IO
1 10
1,04
1,01
1,06
I,О0
1,12
1,14
1,63
0,98
0,86
1,30
1,40
I,56
1,48
1,26
1697049 блица 7
Т а
Пример
Пленка/проявитель температура> 6С
Прололкительность проявления, мин
Степень
Оптималь-поликон» денсации ионена,м ная концентрация, г/л Р
Светочувствительность
НК-2/УП-2,2 0
То ме 4
«»»
«»» нк-2/Уп-2,30
То ве
НК-2/СТ-5,20
То ве фото-32/СТ-2,20
То ве
Фото-250/СТ-2,20
То же
НК-2/УП»2>20 (и)
Оптическая плотность вуали
0,10
0,05
0,03
0,07
0,29
0,21
0,22
0,25
0,56
0,28
0,25
0,03
0,20
0,08
0,07
G>02
0,05
0,01
0,03
0,03
0>09
О, 15
0,03
0,26
0,08
0,26
Козффициент контрастности
0,60
0,75
0>72
0,70
0,36
1,03
Отсутствует
45- 0,010
40 0,010 .
50 0,010
Отсутствует
45 . 0,010
Отсутствует
45 0,010
Отсутствует
45 0,010
Отсутствует
45 0,010
Ссадине- 0,100 ние фор0,55
0,63
0,73
0,79
0>73
0,34
0 ° 36 мулы (И?
Составитель А.Круглов
Техред М.Моргентал
В.Гирняк
Редактор В.Данко
Корректор
Заказ 4305 Тираж Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва., Ж-35, Раушская наб., 4!5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101.2
9
14
l8
24
26
32
36 .
38
2
9
14
18
24
26
30 . 32
36
38
2, 4
14
1S
24
26
32
36
38
НК-2/УП»2 20
То we
»
»
НК-2/УП-2,30
То же
НК-2/СТ-5,20
To we
Фото-32/Ст-2,20
Фото-32/СТ- 2,20
Фото-250/СТ-2,20
То we
НК-2/УП-2,20
НК-2/УП-2,20
То же
То we
То we нк-2/ Уп-2)30
Ta we
HK-2/СТ-5,20
То we
Фото-32/СТ-2,20
То ве
Фото-250/СТ-2,20
To we
НК 2/УП-2,20
45 .45
45 . 45
Извест-. ное соелинение формулы
Соеяинение формулы II
Отсутствует
0>O1Î
0,010
0,010
Отсутствует
0,010 .
Отсутствует
0 OlO
Отсутствует
0>010
Отсутствует
0,010
0,10o .
Отсутствует
0 010
0;0t0
0>010
Отсутствует
0,010
Отсутствует
0,010.
Отсутствует
0,010
Отсутствует
0,010
0>100
1О
t00
0,06
0,03
0,05
0>G4
0,12
0>03
0,03
0,00
0,03
0,00
0,05
0>01
0,06
0,.50
0,65
0,59
0 59
0,74
0,92
0,45
0>54.
0,62
0,70
0,63
0,74 .
0,70
27
170
36
240 .420
225
0,20
О ° 10
0,14
0,14
0,34
0 14
О ° 15
0,04
0,09
0,02
0 13
0,05
0 ° 13
0,30
0,39
0,39
0,88
0,96
1>24
0,73
0,80.
0,о3
О; 90
0,84
0,82
1>02
l25
275
0,90
1,01
1,00
1,00
1,10
1,48
0,81
0,89
0,94
1,03
0,93
1,04
1,30
ЦО
360 . 500
360
0 45
0,25
0>31
0,30
О,&2
0,46
0,35
0>l1
О; 23"
0>05
0,32
0>09
0,37
1,ОО
1,08
1 04
1,10
1,4о
1,72
0,86
0,95
1,03
1 >10
1,00
1>14
1,4S
