Резиновая смесь

 

Изобретение относится к области резинотехнической и шинной промышленности. Для улучшения адгезионных свойств вулканизатов с латунированным металлокордом и увеличения стойкости адгезионного соединения к воздействию паров воды и растворов солей резиновая смесь содержит в качестве промотора адгезии продукт взаимодействия кобальтовой соли синтетических жирных кислот фракции Сю-Cie с алкилфеноламинным олигомером. Рецептура резиновой смеси, мае.ч.: синтетические каучуки общего назначения 100; сера 3,0- 4,0; Сбензотиазолил-2)морфолиносульфид 0,6- ОД; стеариновая кислота 1,5-2,5; оксид цинка 4,5-5,5; инденкумароновая смола 2,5-3,5; технический углерод с удельной геометрической поверхностью 96-105 см /г 45-55: белая сажа с удельной поверхностью 120 5-15. молекулярный комплекс резорцина с гексаметилентетрамином 1,0-4,0; М-1(1,3-диметилбутил)-М -фенилфенилендиамин-1,4 1,0-3,0; продукт взаимодействия кобальтовой соли синтетических жирных кислоты фракции Сю-Сте с алкилфеноламинным олигомером 1,0-3,0. 2 табл. сл С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (ч)5 С 08 1 9/00, С 08 К 13/02 // (С 08 1

9/00, 45:02, 61:14 ) (С 08 К 13/02, 3:04, 3;06, 3:22, 3:36, 5:09, 5;18, 5:34675,441

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ . (57) Изобретение относится к области резинотехнической и шинной промышленности.

Для улучшения адгезионных свойств вулканизатов с латунированным металлокордом и увеличения стойкости адгезионного сое- (21) 4462185/05 (22) 22.07.88 (46) 30.09.91, Бюл. М 36 (71) Московский институт тонкой химической технологии им. M.B.Ëîìîíîñoâa (72) В.А.Шершнев, Е.Э.Потапов, Е.B.Сахарова, Г,Г.Салыч, И,Г.Агатова, А,M.Ðåçíèê, В. И, Букин, В.М. Костюче н ко, В.С. Кузин, А.Г.Шварц, В.Г.Фроликова, Н.В,Андриенко, В.А.Сапронов, Н,М:Пискотин, Е.И,Куприй и Н.Г.Рябикина (53) 678.7(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 1270158, кл. С 08 1 9/00, 1986.

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к получению резин с повышенной адгезией к латунированному металлокорду и высокой устойчивостью адгезион ного соединения к воздействию паров воды и растворов солей и может быть использовано в шинной и резинотехнической промышленности.

Цель изобретения — повышение прочности связи резин с латунированным металлокордом и увеличение стойкости адгезионного соединения к воздействию паров воды и растворов солей.

Согласно изобретению в резиновой смеси используют в качестве промотора адгезии продукт взаимодействия кобальтовой

„„ 4,) „„1680724 А1 динения к воздействию паров воды и растворов солей резиновая смесь содержит в качестве промотора адгезии продукт взаимодействия кобальтовой соли синтетических жирных кислот фракции С10-С16 с алкилфеноламинным олигомером.. Рецептура резиновой смеси, мас.ч.: синтетические каучуки общего назначения 100; сера 3,0—

4,0; (бензотиазолил-2)морфолиносульфид

0,6- 0А; стеариновая кислота 1,5-2,5; оксид цинка 4,5 — 5,5; инденкумароновая смола

2,5 — 3,5; технический углерод с удельной геометрической поверхностью 96 — 105 см /г

45-55; белая сажа с удельной поверхностью

120 см2/г 5 — 15, молекулярный комплекс резорцина с гексаметилентетрамином 1,0 — 4,0;

N-1(1,3-диметилбутил)-N -фенилфенилендиамин-1,4 1,0-3,0; продукт взаимодействия кобальтовой соли синтетических жирных кислоты фракции С10-С16 с алкилфеноламинным олигомером 1,0 — 3,0, 2 табл. соли синтетических жирных кислот фракции

С10-С16 с алкилфеноламинным олигомером общей формулы р он

Со ОН -(. CH ) -(ф С1{ )-NHR) В) )п 1 )0") „(Р "О)» где R1 — алкильные фракции С4-С12;

R2-С10-С16;

m = 0,02 — 0,9; и =2 — 4.

Кобальтсодержащий промотор адгезии получают путем обманной реакции неорганических солей кобальта и натриевых или калиевых солей синтетических жирных кислот фракции С10-С16 в водноэмульсионной среде в присутствии алкилфеноламинного

1680724 олигомера при массовом соотношении соли синтетической жирной кислоты, алкилфеноламинного олигомера и соли кобальта (e расчете на металл) (67-73):(18 — 22):(9 — 11) соответственно, Алкилфеноламинный олигомер общей формулы он

ОНфСИ ©-ж к с г п щ где R — алкильные фракции С4-С12; и =2-4, получают поликонденсацией соответствующего алкилфенола с гексаметилентетрамином при температуре 150 — 170"С до отверждения смеси.

Промотор адгезии синтезируют следующим образом.

1 л толуола, содержащий 504 r натриевой соли синтетических жирных кислот (70 мас.%) и 144 г алкилфеноламинного олигомера (20 мас,%), обрабатывают при перемешивании 10 л аммиачного водного раствора сульфата кобальта, содержащего 72 r (10 мас.%) Со, и имеющего рН 7,6-8,6, при температуре 25 С в течение 30 мин. После разделения фаз и отгонки толуола получают кобальтсодержащий промотор адгезии (674 г) мол. м. 600-620 с температурой размягчения 75-78 С и массовой долей .летучих веществ (ЙНэ, вода) не более 0,5%.

Состав резиновых смесей приведен в табл.1.

Резиновые смеси готовят в резиносмесителе в две стадии. На первой стадии при

140 С и скорости 63 об/мин вводят каучук, оксид цинка, стеариновую кислоту, инденкумароновую смолу, наполнители, на второй стадии при 110 С вводят остальные ингредиенты.

Вулканизацию резиновых смесей проводят при 143 С в течение 30 мин.

Физико-механические и адгезионные .свойства резин представлены в табл.2,.

Испытания адгезионных свойств проводят по Н-методу. При испытании образцов в условиях паровоздушного старения их помещают на решетку в эксикатор с водой, который выдерживается в термошкафу при

90 С в течение 72 ч.

0,6 — 1,0

1,5-2,5, 4,5-5,5

2,5 — 3,5

0,8-1,2

Формула изобретения

Резиновая смесь на основе синтетических каучуков общего назначения, включающая серу, (бензотиазолил-2)морфолиносульфид, сте5 ариновую кислоту, оксид цинка, инденкумароновую смолу, технический углерод с удельной геометрической поверхностью

96 — 105 м /r, белую сажу с удельной поверхностью 120 м /r, молекулярный комплекс

10 резорцина с гексаметилентетрамином, N(1,3-диметилбутил)-N -фенилфенилендиамин-1,4 и кобальтсодержащий промотор адгезии, отличающаяся тем, что, с целью повышения прочности связи резин с

15 латунированным металлокордом и увеличения стойкости адгезионного соединения к воздействию паров воды и растворов солей, резиновая смесь содержит в качестве промотора адгезии продукт взаимодействия ко20 бальтовой соли синтетических жирных кислот фракции С1о-С16 с алкилфеноламинным олигомером общей формулы он

С (ОН CH, ©.ñí,-NB

25 в

СНг ) СНгОН) (К ОО) г р где R< — алкильные фракции С4-С12;

Rz — С1о-С16; а = 0,09 —.0,2;

30 п=2 — 4, при следующем соотношении компонентов резиновой смеси, мас.ч.:

Синтетические каучуки общего назначения 100, 35 Сера 3-4 (5e н зотиазол ил-2)мо рфолиносульфид

Стеариновая кислота

Оксид цинка

40 Инденкумароновая смола

Технический углерод с удельной геометрической поверхностью 96-105 м2/г 45-55

Белая сажа с удельной

45 поверхностью 120 м /r 5 — 15

Молекулярный комплекс резорцина с гексаметилентетрамином 1-4

N-(1,3-диметилбутил)-N

50 фенилфенилендиамин-1,4

Кобальтсодержащий промотор адгеэии указанной формулы 1 — 3

1680724

Таблица

Состав резиновых смесей, мас.ч.

Компоненты

100,0

100,0 100, О

75,0 75,0

75,0

75,0

25,0

25»!», 25 0

25,0

3 5

Сера (бензотиаз олил-2) 4,0

3,5

3 5

3,0

3 5

3,5

3,5

1,О 0,8 0,8

О 8 О 6 О 8

0,8 0,8

Морфолиносульфид

Стеариновая кислота

3,0 3,0

5,0 5,0

Оксид цинка

1,2 1,0 1,0

1,0

10 08 10

1»0

Ииден-кумароновая смола

3 0 2 5 3 0

35 30 30

3,0 3,0

Технический углерод П234.

50,0 50,- О

50 0

10,0

45,0

50,0

50,0

10»0

55,0 50,0

15»0 10»0 Белая сака БС-120 10,0 10,0

5,0

10,0

2,0 2,0

2,0

2,5 2,5

2,0

РУ-Д

1,0

РУ-Д1

4,0

2,0 2,5

2,0

1,0

0,5 3,5 п4, m 0,09 п3, m&»15

0,2

3 О

Каучук CKH-3-01

Каучук СКИ-3

Каучук СКД

Каучук СКС-30

1I- (1, 3"Диметилбутил)-N -фенил2 фенилендиамин- 1, 4

Молекулярный комплекс резорцина и гексаметилентетрамина

РУ-1

Продукт взаимодействия кобальта с дисульфидом алкилфенола

Продукт взаимодействия кобальтовой соли GKK с алкилфеноламинным олигомером, где и 2, m=0,2

Известная

1 2

По изобретению Контрольные

5 6 7 8

2»0 1»5 2»0 2»5 2»0 2»0

5 0 4 5 . 5 0 5 5 5 0 5 0

1680724

Таблица 2

По изобретению

1 (Показатели

7 8

3 4 5 6

1 2

Условная прочность прн раста>кении,ИПа 22,5

23,7 22,0 21,0

22>3 23 ° 0 23»9

21>6

Условное напрякейне при удлинении

3002> ИПа 16,5

17,5 16,8 16,0

16,2

16,3 17,1 17,4

Относчтельное удлинение при разрыве,Х 490

500 465

455 470 465

125 123 120

550

450

Сопротивление разднру, кв/м 125

120

123 127

127

31,5 31,0

100 С

28,7 29,5 старение 72 ч.

100 С 22,5

22, О 29,5 29,6

22,0

29,5 25,0 25,9

19218818 ° 924725725621522>0

13 ° 8 13 ° 5 13>1 18>8 19>7 19>5 16>3 15>8

37,5

35,7

36> 9 44> 8 46 ° О 45> 7 40 ° 7 42 ° 5

35 0 40 6 41 0 40 4 36 9 38 ° 5

100 С старение 72 ч, 100 С

26,6

25,9 34,7 35 0 34,5 31,5 32,5

22,! 30,7 31,1 30,9 27,6 28,6

22,7 паровоздушное старение 72 ч, 90 С 16,2

159 224 232 227 190 207

Составитель А.Смоляков

Техред М.Моргентал Корректор Т.Палий

Редактор M.Öèòêèíà

Заказ 3283 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при (КНТ СССР

113035, Москва, Ж-35. Раушская наб,. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Прочность связи резин с кордом

4 л 22, кв/м!

20 С кипячение 3 ч в 57;ном растворе NaC1 паровоздушное старение 72 ч., 90 С

Прочность связи резин с кордом 9 л

15/27, кв/м

20 С кипячение 3 ч в 57.-ном растворе NaC1

Известная

31,2 36,3 38,7

28,2 32,4 34,8

37,5

34 8

32>7 35,8

30,6 32,7