Способ получения бензальдегида
Изобретение относится к кислородсодержащим соединениям, в частности к получению бензальдегида, используемого в качестве сырья в синтезе душистых веществ и лекарственных препаратов. Цель - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут окислением дибензилового эфира в присутствии анализатора при молярном соотношении 1:(0.063-0,4) кислородсодержащим газом (содержание кислорода 40-100 об.%). Процесс проводят в 9-11 М водном растворе HaSO-i и в качестве катализатора используют нитрит натрия. Упрощение процесса достигается снижением температуры реакции с 125-140 до 22°С, уменьшением длительности процесса с 2-3,5 ч до 10-15 мин и использованием более простого катализатора - нитрита натрия по сравнению с СО - Мп - Cr-каталитической системой. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (я)л С 07 С 47/54, 45/37
ГО С УДАР CT8E ННЫ Й КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4741333/04 (22) 27,09.89 (46) 23.06,91. Бюл. М 23 (71) Рижский политехнический институт им.
А.Я.Пельше (72) А.Б.Левина и С,P.Òðóñîâ (53) 547,571.07(088,8) (56) Братус И.Н. Химия душистых веществ.—
M„ Пищевая промышленность, 1979, с. 304.
Авторское свидетельство СССР
N 1154261,,кл. С 07 С 47/54, 1982. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗАЛЬДЕГИДА (57) Изобретение относится к кислородсодержащим соединениям, в частности к получению бенэальдегида, используемого в качестве сырья в синтезе душистых веществ
Изобретение относится к ароматическим альдегидам, в частности к усовершенствованному способу получения бензальдегида, используемого в качестве сырья в синтезе душистых веществ и лекарственных препаратов.
Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.
Пример 1. Окисление дибензилового эфира проводят в стеклянном реакторе типа
"утка", соединенном с газовой бюреткой, Реактор объемом 75 мл снабжен перегородкой, исключающей смешение реагентов до начала встряхивания. По одну сторону перегородки в реактор вносят 10,0 мл 10,4 М раствора Н2304 0,792 r (4,0.10 моль) дибенэилового эфира, по другую сторону—
0,20мл2,0М раствора NaNOg(4,0.10 моль или 0,10 моль на 1 моль дибензилового эфира). Систему заполняют кислородом и начинают встряхивание с частотой 14 с
„„Я „„1657488 А1 и лекарственных препаратов, Цель — увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут окислением дибенэилового эфира в присутствии э алиэатора при молярном соотношении
1;(0.063 — 0,4) кислородсодержэщим газом (содержание кислорода 40-100 об.%). Процесс проводят в 9-11 М водном растворе
HzSO< и в качестве катализатора используют нитрит натрия. Упрощение процесса достигается снижением температуры реакции с 125 — 140 до 22 С, уменьшением длительности процесса с 2-3,5 ч до 10-15 мин и использованием более простого катализатора — нитрита натрия по сравнению с СО—
Mn — Cr-кэталитической системой. 1 табл.
Скорость реакции контролируют по поглощению кислорода в газовой бюретйе. Через
10 мин реакция заканчивается. Реакционную смесь разбавляют два раза водой и экстрагируют 3 х 2 мл бензола. Экстракт анализируют методом ГЖХ.
По данным анализа экстракт содержит
0,84 г бензальдегида, выход 99% и следы бензойной кислоты. Дибензиловый эфир расходуется полностью.
Пример ы 2 — 12. Выполняют аналогично примеру 1, варьируя соотношение дибенэиловый эфир — катализатор, концентрацию раствора сернои кислоты и содержание кислорода в газе-окислителе.
Результаты опытов приведены в таблице, Из данных таблицы следует, что независимо от абсолютных количеств дибенэилового спирта и нитрита натрия их оптимальное молярное соотношение со1657488 ставляет 1;0,10 (примеры 1 и 2), Увеличение количества катализатора на 1 моль субстрата не увеличивает скорость и селективность процесса (пример 3), Уменьшение количества NaN02 на 1 моль дибензилового эфира снижает скорость окисления (примеры 4 и
5). При проведении процесса в растворах серной кислоты с концентрациями 9,011,0 моль/л сохраняется высокая скорость и селективность процесса (примеры 1, 6 и 7).
Уменьшение концентрации,Н2804 по сравнению с указанным интервалом ведет к снижению скорости процесса (пример 8).
Увеличение концентрации H2S04 ведет к снижению селективности процесса за счет образования бензойной кислоты и смолообразных продуктов (пример 9). При снижении обьемной концентрации кислорода в газеокислителе от 100 до 40 скорость окисления и выход целевого продукта меняются незначительно (примеры 1, 10 и 11), однако, при содержании Oz менее 407 окисление резко замедляется (пример 12). Предлагаемыми являются условия примеров 1, 2, 6, 7, 10, 11.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать бензальдегид с высоким выходом из промышленных отходов, содержащих дибензиловый эфир, с использованием дешевых и доступных реагентов — серной кислоты, нитрита натрия и кислорода.
При этом максимальный выход целевого
5 продукта повышается до 99 (, по сравнению с 86 в прототипе.
Упрощение процесса достигается снижением температуры реакции с 125 — 140 до
22 С, уменьшением длительности процесса
10 с 2-3,5 ч до 10-15 мин и использованием более простого катализатора — нитрита натрия по сравнению с Со-Мп — Cr-каталитической системой.
15 Формула изобретения
Способ получения бензальдегида окислением дибензилового эфира кислородсодержащим газом s присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с
20 целью увеличения выхода целевого продукта.и упрощения процесса, в качестве катализатора используют нитрит натрия при молярном соотношении дибензиловый эфир — катализатор, равном 1:(0,063-0,4), и
25 процесс проводят в 9-11 М водном растворе серной кислоты при комнатной температуре и содержании Кислорода в газе окислителе
40 — 100 об. (.
1657488
1 М
1 !
1 С»
G0 -.Т с ) ф л в л л
О О О О
СО -- с 1 с1
00 Р \ СО GO O а л в а л о — o o o с 1СО СЧ л л а о о о
О О
D
0 ° I
СЧ
СЧ л
1
М,11
@ 1)М щ 1»! °
<Х©
1» 0
Ц Ю
О Х
О Х
О л в л л л СЧ О О О
00 \ л 1 с3
О
О л л
О О
И сц
Х в л
О О
О
О
Ch (0 ICI
f в 1 е ао
1 I f
0 а ccI
1 а
Х
1»
0 ц 1
О Ch
О л а
О О
С Ъ О О
О л в
О О
О О О в а л
О О О
O л
О
О в
О в
° °
О
° ° л
° °
° ° ° ° л
Я.
О е
+ и
О О О.
Т 1
О О
7 О О О о
О
О
A с4 а
lG
i»
О
Cd а
° I
О О О в л а
СЧ
О О О а л л о
О О л в о а
О
Я
О IJ О л
СЧ
О л
С )
O л
О О О О
Л Л Л сЧ сЧ СЧ
О О О а а л
О О О О л
CII о а
O О О
Л Л
СЧ СЧ
О О в л
О О О О
Л Л
СЧ СЧ
О О
° л
O О
О л.
СЧ
О
° I
О О л
СЧ
O л
Ц
° Ю
О
О л л) ус л с
О О О
О О СЧ в л в
СЧ ° ф
Мф
О
О а ) се
О О
ФР Ге)
О О О
О О О а а л
Ю
О
О Р
О
О
IG
1 Ц
I 0
II
О л в сО
СМ О
О Ch
1 л с1 а а
О О
Со СЧ л
О с ) Ф
GQ СЧ а л а
О О
СЧ СЧ
Ch 01
Л а л
О О
СЧ
Ch
Л л
СЧ СЧ
О1 Ch
Л а
О О
CV
СЛ
Л л
СЧ
Д1
Л а
1
В сф а
О Э Ф Х
Х
Ql СЧ
Ф г а я
О Х
Х
QJ
1
03
td ъ а Ф
О
Х
2>
00 М
1
1
1
СЧ С"Ъ < сс\ О
3
С»
Ф
0 у
О
Х
С(0 ф
0
1 о cn cn о со о со -- о о со о
О Ch О1 01 Ch О1 Ch C» GO Ch (7
И о1 О О О О
СЧ - - Р \ ° % Ч
О О О О О О О О О
О О О O O О О О О O О О
° л \» ° л О СЧ
