Клеевая композиция для крепления эластомеров
Изобретение относится к получению клеев для крепления эластомеров, используемых при производстве эластомер-зла стомерных и эластомер-металлических деталей в шинной, резинотехнической, машиностроительной и других отраслях промышленности . Изобретение позволяет повысить прочность связи, теплотемпературостойкость, стойкость в паровоздушной среде, горячей воде, в растворе NaCL за счет использования в композиции сополимера 1,1,2-трихлорбутадиена. эфиров а-цианакриловой кислоты и диметилового эфира 2 метил-1,3-бутадиентионфосфоновой кислоты общей формулы СН3 c П{сн2 сн с-сн CN w rr е -c П{сн2 сн с-сн ц COOR} сн3сГ осн3 Rl - Н, С2Н5, СзН, , CH2(CF2)2H, CH2 - СН СНа: m:n:k от 95-1-4 до 80:5:15, и т + n + k 100 мас.%; rj 0,1-0,25 дл/r. Клей содержит, мас.%: сополимер 70-09. органический растворитель 10-30. 3 табл. CS vi О Ю
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (5Ц5
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ (57) Изобретение относится к получению клеев для крепления эластомеров, используемых при производстве эластомер-эластомерных и эластомер-металлических деталей в шинной, резинотехнической,машиностроительной и других отраслях промышленности. Изобретение позволяет повысить прочность связи, теплотемпературостойкость, стойкость в паровоздушной среде, горячей воде, в растворе NaCL за счет использования в композиции сополимера
1,1,2-трихлорбутадиена, эфиров а -цианакриловой кислоты и диметилового эфира 2 метил-1,3-бутадиентионфосфоновой кислоты общей формулы
СИ Н5 ! I н-сн, -((R) сн-с.Цсн;сн с-сн
СООВ1 Р=Х
СН О ОСН
И1 — Н, СгНБ, СзН7, С7Н15, СН2(СЕ2)2Н, СНрСН = СНг; m:n:k от 95;1:4 до 80:5:15, и = m +
n + k = 100 мас. ; y = 0 1 — 0,25 дл/г. Клей содержит, мас.7: сополимер 70 — 09. органический растворитель 10 — 30. 3 табл, 1
СС12-СС1=С
Х вЂ” 0,$
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4460477/05 (22) 21.06.88 (46) 07.05.91, Бюл. N. 17 (71) Научно-исследовательский институт шинной промышленности и Институт элементоорганических соединений им. А.Н.Не- смеянова (72) Г.А.Ниазашвили, О.В.Лакиза, Н,В.Климентова, О,Б.Третьяков,. К.А,Магер, И,А.Туторский, Ю.Г.Гололобов, Л.А.Шуманов, А.П.Супрун, Л.H.Màøëÿêîâñêèé, А.Ю,Прорубщиков и M,А.Сотникова (53) 668.395.7(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
М 548994, кл. С 09 J 5/00, 1976.
Авторское свидетельство СССР
М 1498035, кл. С 09 J 3/14, 1987.
CH грдр есприр-H Î © 1Н д
0 сН3 снбо©
Изобретение относится к разработке клеев для крепления эластомеров и может быть применено при производстве эластомер-эластомерных и эластомер-металлических деталей в шинной, резино-технической, машиностроительной и других отраслях промышленности.
„„5U „„1647021 А1 (54) КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КРЕПЛЕНИЯ ЭЛАСТОМЕРОВ
Цель изобретения — унификация адгезива, повышение прочности связи, тепло- и температуростойкости и стойкости к действию агрессивных сред, В композиции используется сополимер
1,1.2-трихлорбутадиена-1.3, с эфирами циа1647021 с си СН, 1 I (ccI,-ccI=cII-сн1-((R!-cll-с 1 1сн -сн=с-сн,1, 1, (COOR Р=Х
rx
СНЗО ОС 3
10 накриловой кислоты и эфирами фосфоновой
rae npu R — H Q, Q
CH сн, с 40©: х — о,s
В1 Н, C2Hs, СзН7, С7Н15, СН2(СР2)2Н, СН2СН = СН2, от m:êk = 95:1:4 до гп;и:k = 80:5:15
u = m + и+ k = 100 мол., à r 0,1- 0,5 дл/г.
Сополимеры получают в массе в присутствии инициаторов радикальной полимериэации; динитрида азоизомасляной кислоты, перекиси бенэоила, перкарбонатов в количестве 0,5-1 мол. от суммы мономеров при 30-100 С и продолжительности реакции 2-10 ч.
Очищают сополимеры переосаждением из ароматических и хлорированных углеводородов и тетрагидрофурана в метанол (этанол) или петролейный эфир.
Сополимеры представляют собой белые или слегка окрашенные порошки с приведенной вязкостью, измеренной в бенэоле, 0,1 — 0,5 дл/г. . Пример 1. В ампулу или реактор с перемешиванием загружают 25,5 r ТХБ, 5,76 г диметилового эфира 2-метил-1,3-бутадиентионфосфоновой кислоты (P = S) и 1,37 г аллилового эфира а -цианакриловой кислоты (АЦА), добавляют 0,164 г динитрила азоизомасляной кислоты и полимеризацию проводят при 80 С в течение 2 — 6 ч, Сополимер — белый порошок, растворимый в ароматических и хлорированных углеводородах, самозатухаемый, характеристическая вязкость, измеренная в бензоле
0,32 дл/г, выход сополимера 25,8 г (807ь).
По данным элементного анализа составов сополимера следующий, мол.;(,; TX6:Р =
S:ÀÖÀ = 88:8:4.
В табл,1 приведены сополимеры, полученные по примеру 1, а также их свойства, Пример 2, Крепление литьевых полиуретанов к металлам.
10 -ный раствор сополимера в органическом растворителе (ксилоле) наносят кистью на предварительно отдробеструенную и обезжиренную поверхность металлических образцов, выдерживают при комнатной температуре 15 мин, затем помещают в литьевую форму, нагревают при 110 — 120 С
45 мин и на нагретую поверхность металла
55 или тиофосфоновой кислот общей формулы с адгезивом заливают полиуретан. Полученные образцы выдерживают 5 ч при 1200С, вынимают из формы и оставляют на сутки для завершения структурирования уретанового эластомера. Прочность связи полиуретана с металлом при отслаивании определяют по стандарту.
Пример 3. Для склеивания резинометаллических образцов используют 15 -ный раствор сополимера в толуоле, который наносят на предварительно обработанную по примеру 2 поверхность металлических образцов, выдерживают при комнатной температуре 15 мин, а затем помещают в пресс-форму с предварительно заготовленными по стандарту резиновыми образцами и вулканиэуют 30 мин при 151 С. Вынутые из формы образцы испытывают на прочность связи при отрыве по известной методике.
Пример 4, Для склеивания отвержденного полиуретана с литьевым полиурета.ном используют 15 (,-ный раствор сополимера в дихлорэтане, который наносят на предварительно обработанную шлифовальной шкуркой и обезжиренную поверхность отвержденного полиуретана и выдерживают при комнатной температуре
15 мин. Склеивание отвержденного полиуретана с литьевым полиуретаном проводят по примеру.2. Испытание полученных образцов проводят по известной методике.
Пример 5. Для склеивания отвержденного.полиуретана с ревулканиэованной резиной подготовку поверхности отвержденного полиуретана проводят по примеру
4, Полиуретановые образцы помещают в пресс-форму и накрывают резиновой пластиной, пресс-форму закрывают верхней металлической плитой и вулканизуют 15 мин при 155 С. Испытания резинополиуретановых образцов проводят по известной методике.
Пример 6. Определение сопротивления старению в паровоэдушной среде резинометаллических образцов проводят в термостате типа И-8. Подготовленные к испытанию образцы подвешивают на верхних крючках металлической подставки. Подставку с образцами помещают в термостат так, что образцы, находятся над горячей водой (на расстоянии не менее 50 мм) в зоне
1647021 насыщенного пара, Верхнюю часть подставки закрывают металлической камерой.
Температура в паровоздушной среде должна быть(95 1) С.
Продолжительность старения образцов
8 ч. После завершения процесса старения образцы кондиционируют при(23 + 2) С не менее 1 ч. Значение прочности связи резины с металлом после старения определяют по известной методике.
Пример 7. Определение сопротивления старению реэинометаллических образцов в горячей воде проводят по примеру 6.
Резинометаллические образцы подвешивают на нижних крючках металлической подставки. Подставку с образцами медленно погружают в горячую воду. Следят за тем, чтобы все образцы были полностью погружены в воду. Продолжительность старения резинометаллических образцов 6 ч. После завершения процесса старения образцы кондиционируют при (23 (- 2) С не менее 1 ч. Испытание реэинометаллических образцов проводят по известной методике.
Пример 8. Определение сопротивления старению адгезионной связи резинометаллических образцов при комбинированном воздействии повышенных температур, влажности и соли проводят следующим образом. В металлический сосуд наливают
5 -ный раствор хлорида натрия и нагреваrpe npeR H.© ГЗ > и Р
СН, 4
СНЗОа (К вЂ” 0,$
1 ют до кипения. В кипящий раствор NaCL погружают резинометаллические образцы и проводят старение в течение 6 ч. По окончании старения образцы извлекают из раство5 ра, кондиционируют не менее 1 ч при (23++2) С и испытывают по известной методике. Стойкость резинометаллических образцов к термическому старению определяют по известной методике.
10 Результаты испытания по примерам 2-8 представлены в табл,2.
В табл.3 представлены данные при использовании 30 сополимера в ксилоле.
Формула изобретения
Клеевая композиция для крепления эластомеров, включающая сополимер 1,1,2трихлорбутадиена-1,3 с эфирами а-цианак20 риловой кислоты и органический растворитель. отличающаяся тем, что, с целью повышения прочности связи, тепло температуростойкости и стойкости к агрессивным средам, она содержит в качестве
25 сополимера 1,1,2-трихлорбутадиена-1,3 с эфирами а -цианакриловой кислотй сополимер 1,1,2-трихлорбутадиена- l;3, эфиров а -цианакриловой кислоты и диметилового эфира 2-метил- 1,3-бутадиенфосфоновой
30 или 2-метил-1,3-бутадиентионфосфоновой кислоты общей формулы
CN СНЗ ! (СН-С CH -CH=C-CHп
C00R(Р=Х
С Н30 ОСН, R(— H, СгН, СзНт, СтН(ь, СНг(СРг)гН, СНг - СН = СНг, от m:êk = 95:1:4 до m:и:k
80:5:15 и = m + n + k =. 100 мол. ; . g= 0,1—
35 0,5 дл/г, при следующем соотношении компонентов, мас. :
Сопол имер 70-90
Органический растворитель .. 10 — 30
164702 1
2I I
z r
= о
Б ал о в .>K Б
Ф >Я
Ю ) о о х
> о в л о о с &
Б X о. Ф
S Б
>» cf.
r ар:л о о ь. 3.
ОСЭ п>Е л- я о л т о
Б u
«сок з а с
5 ц 3- о а 6> 02
ОБО
X хДо ао о. с>0 л сч
% 5 о. K
X
s О оО еи
v Z
Ф и è г
>7j Z ои
1647021
1647021
12 д s
Ф r м
С5 х да х"
С5 д х
О
О х аз
Ф. Z
«» Ф
«5
Э а
Х «5
Е5
«5
О.ЪС
Олллл
С СССС
: «ОООО
Я C OOOO оъ, О С» лллл сссссс
ОООООО
ООРООО
hC о
«4
Х
v и
L» х
a s
Ф X
Ф
m = о д л
«5 а
CV
О
О
LO СЧ (IA LA
О д Б щ Z
1- Ф
3 л щ а х Я д
СЧ
D и
3» х
f ЭfОФСЧ
CO t «О СО СО
СЧ СЧ С4 СЧ CO СЧ
СЧ
CHOCO О
«Dt CO f «"Ъ
СЧ СЧ СЧ CV СЧ
M «O
СЧ
«5 с
Q «ff
s Ф
О < о
Z Z åv
Е О
О 0
Ц
v z
С- С "s u .voQ о X д Ф
Ф СФ)
ООФ ад а
Cvv о,5 Л д C лОZ с О,Ф
О «5ф дО ,> s
2Вд
Ф «5
О Фа
f» O«0S
v f= o «=L
О рr
X Ф О
G О а
C vm
Е
«5
s
Ф а
О
f0
Ф и
1О
О
Т х
О
С1 с
С
О
Б с
О С
Ф
Ф о > д
О о
«5 «5 д С»
«5
1С- Ф .Х и
«С «5
««f
О О
Б
О
О Ф
Z .л
О
CL с ааааа аn.nn cLcL
О О OOOOO ОООООО
О О ОООО О ОООООО
CO ФСЧ - -Ф ФС )ОСЧФ СО О() CO CO «О С - СО 00 CO W CO
Сф СОf» Ct СЧ ОЪ ОIDОО »M О О О СЧ С»; «- СЧ
hC а а да а а а а а а а а а а
ОО ОО ООООООООООО
ОО ОО0-ООООООООООО
° ° - -О - - - - — - - - -ОЪ
СО - «С) IA СЧ . СО С, f СЧ «„ LO
I:С 0. I 0 I I 1 I 0 I I 0 1 ь М а лС ь М М М Ы Ь Ы С
00 vvvvuvuuuuuvuo л ллллл лo ль
oС CCLCC LCLCoC
O OO OOObO OOOO O
О OOOOO ОООО-О ч» а-е т-е-ю» »е»а»ч сч< ui «о«<ооо< с
1647021
14 а 5
Ф X
1- Ф
М
CL х"
m а сч с о
IФ
z
Ф
Х о
cf о
Cl. з
v. » о
I»
CL S
Ф Z
1щ 3 л
Ф и х"
Щ
3 о о ъс аs
e z
I» Ф х « щ а
CO
CL х о о
L»
Cg ..
S
Ф
Ф
tL а S
Ф Х
Y =) вв
) CL
Xm а
СЧ
X о » о
М
r с
Щ о
Ф в5 о
S
CiS ФФ
O C
S Ou
6) ч" сс с5 О о Осv
Ф
Ф О
v î53
Ф 5 О
z,v z ID .о о о а
C щ. с хЕ: ф
5 о х
Omm а S
З S cf рфо
Ф Щ о 5 дс р
1» Ф
OФО
z m л D o х о
CОФ
X
Ф а
IО
З а
v л о о т о
CL (: в
5 о
С о
Ф
ОО
О Ф о
m r
z c
Ф с*
Я Ф с, о g(z
О Ф
z т о а ааааа а а аa ооооооооо ооооооооо вФ
CD I CD ID n 0 DI W CI
Со CO 00 CO Со ОО I СО в
СвЪ л вв Ь вв вв Л «вв «вв
C C С» C C C C C p
0QO00db0g
ОООООООО, вФ
O С"Э IA С Ъ 00 CD 0 Ссъ счООNсч -0с» т» е» ° м» ° в» в
CfJ а а а а а à. а а ID
00000 000> оооо0.ооО I а ч ° с»СС в» в»0
О) M g CV CO ID с0 св Свв
-I сч - - -cv о О О e CD CO Q „, со ЛжЛ С0 сч
Z0ZZ QZ VZV
hc hC hC hC hc Y ache hC
00 О О 00 00 О
М в ° О:>ъ.Л Л Л
ССС CCCCC ооолооооо ооо -ооооо
---о----О ) CD (О Ct » СЧ в- Л 3
CDt COЛ СОО) COФ сч сч сч сч сч сч сч сч + л
А*о — Ь- — — — - -О -5za о
СО<<<0000 Р I- g
Ф С с v
Ф v
1647021
15 аз
Ф X
I0
С0 аО х "
CL
„д С.Э ,. х
О ФСЭ
Х О Xa
О С0
Э- Э- З
СЭ Ф
О О.+
„лс О О
Ф С
О,Р С>Э
Ф
<ЗО
3 сею
ФФО
О.
СЧ
СЭ
"»
СЭ
@ СЧ
ОС
X Ф
ЕО
Ф С>Э э-.ю 8
Х ОХ
>ч- %
О
>» СЭ
СЭ Ф т
С»
° >>
CL З
I» Ф
Х
Щ
O.
Ф 0 х„
СЧ
CJ
СЭ
I»
О ЕОЛ-СЧсО Э С Ъ LA Ct> О CO
СО CO t» C) СО
СЧ >" О LA С Э О
CÎ - С Ъ 0>l - N
СО СО ф Ф CO ф аR
Ф X
1- Ф
Щ 3
О. Л
С0 О. х g.
IE
X
С0
СЭ
Ф
»
СЭ
О
Ю
СМ
СЭ °
СЭ
>»
LA ЦЭ СК LA t» LA О СЭ>ООФО
-СМO -IA
СЭ - -О а- 0. >- LA 0>Э Э
О СЭ О О О Ф
i- LAO.
C>I
СЭЪ
CLЬ S
Ф X
Ь йЭ 3
С Л
ЛФа х Я
О.
>g Ф
Ф
К .К
CL
О ( с0
LAСЧ >-OCO LA М ) A CV 0) С Ъ
Лt»I Фt CO
О. 3
Ф X
I 0I
Х
С0
CL х Я
СЧ и
CJ
СЭ
>»
С Э! e) Ct) 0>t
О
X
О .Х .Ф
Ф
CC
В
СЭ .0
I»
СЭ
О
О
Z СО .й Ф
Я
%
О
3 со
СС л
Q Ф а
С0.
М 0 tLCL0 0 0 0-ILAIL ILL.
О О ОЯЯОО 8ООРОО
% Ф %» Ф ° t l Т % Ю ° Ч»!
t t Лt»t»t I»t t t t»t»
М 0 0.0.0.0,0. 0.0 а0. а0
8 8 88383 888838
° маге ачему>» а аа0.аа аааааа
О О ООООО ОООООО
О О ООООО ОООООО м а ааааа аааааа
О О ООООО ОООООО
О О ООООО ОООООО
Л IAОФС ЭЛ
СС . СЭЭ ф ОЭ ССЭ Ь.Лt I»t t» а аааа аааааа
О IО ООООО ОООООО
О О ООООО OOOOOO
М)ОООО COCVtC>IO LAO)0O СОООЛО >СО
СЭ)ФФСОСО СОФО)СОСОСО
1647021
a s
Ф X
I» Ф х
Ф
CL х
Ю x о * С
О ОФО
X О
О CQ ч»
I В
„з а С= Е
3 ®IIo
СЧ
Ф
X
Ф
М .О
cf
О
CL (:
I» е
S CI
ФФ аС5 й
CL 5
Ф X х
III
CL Q х Я
CL д Ф
ЗО
1 г» с5 С
®a а ао
Ьeo
О О хХ5 ч5 5
1»
О, V Ф
О 5
Ц г.
Ф чч
Z о
Ф х
as
Ф д х
Ф Э
О. Л
Ф а х"
CL и
Ф а
О
I» о
IO
CL
Щ
О
Ф с
Ф
О
С
Ф
Z
О
»ч
LI ч х
6Г
Ф Ф х 3
Ф Ф
Х е
Щ
ID
О х
s ф
Ф
СЕ
О
®
Ф т
CL о
t2 ччч
О
О
I х а е
Ф z
О Ф
Щ ас, х"
Ф
С3.
aI р5
О О а X è 3 д Cf
О л
О О
Л Ф
CL
IO
С й) чч
v о
l х аааааааа
ООООООООО
ООООООООО
СчЪ
Ct МЪ Счч CO чЭ ч» Р LA C
t t t l t»Wtt С0
0 0 О.LCL0»0.0.hC
oggoggoog
СЧ
О ч-- IA IA .- C) CO
О : IA О Г= СЧ СО 1
В СО CO CO В С0 В а
Сб
СЧ а0 0 0 0 0.0 0 Ъ
ООООOOOOО
ОООЗООООО ч» r ° чч ч» ч ч» е» ч»
СМ ОС4 счо в Ф ч- СчЭ Я g В- Я ч- Сч) ч» P ч» + ч» ч- Сч1
СчЭ
G. CL CL CL CL EL O. 0 М
ООООООООО
ООООООООЗ
МОМ) чФ t ч" СЧ ч-С0
° = O = C4 O) А О чСО CO СЭ СО t СO СО С0.ааааа ааааа
ООООООООО
ООООООООО
IA
СЧ CA СО В В О СО вовг-ооео >
СО В В СО СО В в CO С0 м, С Ъ
4„ ф луч
5С
3о с ..
Ф ф
- О
С
CL 3 о ®
Jl
Й с
Ф э рс ф . KX
Ф фа
Z k
CI C O
Ф
III CL а лс:
CC:
1647021
20 о
О. II
II» S
Y Ф
О 3 х.„
Щ ф»
О
О
l х
СС7 СO
CO C0 сч о
CO Ф
Ж
О. IK
Ф S
»- л: х Ф
3 а СЧ
X о
L»
У
Z
0.
S о
О S
I»
О ц», с
I» и
I@ X
I5
О.
О.
II». Q.
О
,C
3 а CL
X 3
g C
vC»
m„v
»" У а С л Ф
S III
О О
О V
О
Cl
С» S О
Х
О 5
О
Х Ф о С»
С:
Е
S
Ф
О.
О
»(Э
»v
О
О
О.
С»
S I» С5
© Т
EJ <
5 О
Cl..
С."
0 0 0 0. о о о
° % Ф %»
0.0 0.0.0.0.0 О.
Зо Зо3 Оо О г е е-. а а е» ° и? Сч Щ 3 t-.жсосЧ
1»- „»z uz uz ur u
УУУУУ УУУ
vuvuv vvu оооооооо
ОООРОООО
° Ч % % % t °
CO LAIC»» WCC»
W Ch CO C CO CO»» Ol
М СМ СМ СМ СЧ С 4 CV СМ
СЧ LO P Я