Способ получения солей нитрония

 

Изобретение относится к химии азотсодержащих соединений а именно к электрохимическому способу получения солей нитрония общей формулы (М02Ч)пАп 1, где ВРГ, СЮГ. ЗОзГ 50зСР3 PF6, дШ AsFe , SbFe , 520$ . SiFg . или 2, которые используются в органической химии в качестве эффективных нитрующих и окисляющих реагентов и позволяют увеличить выход солей нитрония по току и веществу за счет электролиза раствора, содержащего концентрированную азотную кислоту, двуокись азота и реагент, в качестве реагента используют сильную кислоту общей формулы НПАП где Ап - ВРГ, С ЮГ. 50зР SOsCFf РРе AsF6, SbF(T, S20. SIF§. или 2 Электролиз проводят в диафрагменном электролизере на электроде, стойком к а.нодной поляризации в среде кислот, с выделением продукта при охлаждении. 1 табл С/1 С

СОЮ.1 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 25 В 1/00

ГОСУДАРС ГВЕ ННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

h.i. OF! H йА!.й. ь

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СБИДЕТЕ)1ЬСТ БУ г. r а > "3/ I t i4t (21) 4465025/26 (22) 22.07.88 (46) 15.02.91. Бюл. М 6 (71) Казанский химико-технологический институг им. С.М. Кирова

,72) О.В. Паракин, И.A. Устюгова и P.Ñ. Курамшин (53) 661,528(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

N. 1175976, кл. С 25 В 1/00, 1985. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ НИТРОi iÈß (57) Изобретение относится к химии азотсодержащих соединений. а именно к электрохимическому способу получения солей нитрония общей формулы (N02)nA" где

A" ВР4, С!04, ЯОзР, SОзСРз, РГ6

Изобретение относится к химии азотсодержащих соединений, а именно к новому электрохимическому способу получения солей нитрония общей формулы (д02+).А", гдЕ A "— BF4, CI04, БОЗЕ, SOgCFg

РРБ, Азг в, ЯЬРб, S20), SIF(, п=1 или 2, которые могут быть использованы в органической химии в качестве эффективных нитрующих и окисляющих реагснтов.

Целью изобретения является увеличение выхода солей нитрония по току и веществу.

Пример. Для электрохимического получения солей нитрония используют диафрэгменный электролизер с объемом анолита 500 мл и католита 800 мл, В энодное пространство электролизера заливают раствор, содержащий концентрированную. Ы„„1627594 А1

AsFg, SbFg, 320т, SIFTS, n=1 или 2, которые используются в органической химии в качестве эффективных нитрующих и окисляющих реагентов и позволяют увеличить выход солей нитрония по току и веществу за счет электролиза раствора, содержащего концентрированную азотную кислоту, двуокись азота и реагент, в качестве реагента используют сильную кислоту общей формулы Н„АП, где Ап — ВЕ4, CI04 . БОЗЕ

S03CF3, РРб, AsFg, ЯЬРБ, Sg03, SIF( п=1 или 2, Электролиз проводят в диафрагменно 1 электролиэере на электроде, стойком к анодной поляризации в среде кислот, с выделением продукта при охлаждении.

1 табл, кислоту, двуокись или трехокись азота и реагент, в катодное — 68 — 98 ь-ную азотную кислоту. Электролит проводят при перемешивании в гальваностатическом режиме на платиновом или металлооксид ном электроде с площадью поверхности 0,5 дм2, используя постоянный ток силой 15-25 А.

Катодом служит электрод из нержавеющай стали или титана площадью 1,0 дм2.

Электролиз прекращают, переработав полностью введенный в электролит окисел азота. По окончании электролиза аналит переливают из электролизера в кристаллизатор, где смесь выдерживают 30-40 мин при температуре (-20)-(-10) С. В случае, если продукт реакции не кристаллизуется, часть азотной кислоты отгоняют в вакууме водоструйного насоса, Выпавшие кристаллы от-, деляют на воронке с пористым стеклянным, фильтром, промывая его двумя порциями по

1627594, 1 пиме

2;10- 10 2:10;10 4:10:6 2:6:10 2:10:8

1О б

4 1

N204

Н5ОгС

Р1

%0г

35 6

HAsFe

МлОг

МО4

HSbfe

N704

989, нг504

Р1 тггОт

HSOsCFs

NzOe

35$ HPFej чоОг

10.0 г4гог

40»

HzSlFs рЬОг

Согоз

15 О

15.0

1О,О

10,О зо

18,0

6,34 ) 427

1.31

1,21

2,07

Кол-ео затрлч. алелтричестм, л ч

Коп-ео глелтреючестм на 1 молы родутта.

Ач

Выход, т

Вылол ло еещестау. гт

Выло по то

126.8

64,1

85. 4

64,8

29,6

22.З

51,81

98,3

72.1

286

505.0

64.019.0

41,7 34 7

226,2, 530.0

50,8

167,6

74,1

52.7

34.3

485 1

88.6

78.0

58,5

96.6

71,4

45,7

58.2

89.9

7О,З

46.0

1 1О,7

152,5

72.2

48.4

З6,8 396.6

Вэ,з

72,7

99,2

265.7

76,8

54,О

78,5 86,9

642 77 Э

Составитель О. Зобнин

Техред М.Моргентал Корректор Q. Ципле

Редактор А. Маковская

Заказ 318 Тираж 382 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101

80-100 мл "абсолютного хлористого метилена и высушивая при 40-80 С в вакууме водоструйного насоса, В маточный раствор вводят дополнительное количество исходных реагентов, и полученный раствор вновь подвергают электролизу.

Описанный выше способ позволяет получить следующие соли нитрония; тетрафторборат нитрония, перхлорат нитрония, фторсульфат нитрония, трифторметансульфонат нитрония, гексафторфосфат нитрония, гексафторарсенат нитрония, гексафторантимонат нитрония, пиросульфат нитрония и гексафторсиликат нитрония.

В таблице приведены примеры 1-9 получения перечисленных солей нитрония с указанием технологических параметров и достигаемого при этом положительного эффекта.

Полученные предлагаемым способом соли нитрония идентифицированы по данным ИК-спектроскопии и результатам элементного анализа, Как видно из описания, предлагаемый электрохимический способ получения солей нитрония основан на использовании доступных реагентов, одностадиен и позволяет получать на довольно простой технологической аппаратуре широкий ассортимент солей нитрония с выходом, достигающим

78% по току и 88,6% по веществу (по прото5 типу 19 и 64%). При этом обеспечивается их высокая чистота, значительно сокращаются время электролиза и расход электроэнер10 Формула изобретения

Способ получения солей нитрония электрохимическим окислением концентрированного раствора азотной и другой сильной минеральной кислоты в диафрагменном

15 электролиэере на металлоокисном аноде или аноде из металлов платиновой группы с выделением продукта при охлаждении, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода по току и веществу, раствор

20 азотной кислоты дополнительно содержит двуокись или трехокись азота, а в качестве сильной минеральной кислоты используют киcлоты общей формулы

НОА где А — BF4, CIO4, ЯОзР, ЯОзСРз, PF0, AsFg, SbFg, 520, к !Ц п=1 или 2.