Способ получения эфиров 5

l687l9

Союз Советских

Социалистиыеских республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл, 12q, 25

Заявлено 01.VI.1962 (№ 780727/23-4) с присоединением заявки ¹

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07d

УД К 547.841.7/66.097.5 (088.8) Приоритет

Опубликовано 26.II.1965. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 10.111.1965

Авторы изобретения

Б. А. Пуоджюнайте, П, А. Пипинис и

1:.!

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 5(6)-ОКСИБЕНЗДИОКСАНА-1,4

Подпигная группа М 52

Предложен способ получения эфиров 5-оксии б-оксибенздиоксана-1,4, обладающих высокой интенсивностью флуоресцентного и фосфоресцентного свечения, что расширяет ассортимент люмогенов. Способ прост, выход продуктов удовлетворительный.

Предложенный способ заключается в алкилировании или оксиалкилировании натриевых производных соответствующих оксибеиздиоксанов в водном растворе ири повышенной температуре с последующими экстрагированием и дистилляцией продуктов, Полученные соединения обладают интенсивной флуоресценцией с максимумом свечения при 430 млк.

В твердом состоянии упомянутые продукты фосфоресцируют.

Пример 1. Получение 5-метоксибенздиокса на-1,4.

7,6 г 5-оксибенздиоксана-1,4 и 2 г едкого натра растворяют в 30 л л воды, прибавляют

7 г диметилсульфата, нагревают 30 л1ин на водяной бане, охлаждают до комнатной температуры и экстрагируют толуолом. При разгонке толуольной вытяжки получают 65 г (78% от теоретического) продукта с т. кип. 148—

149 С (15 лл рт. ст.).

Синтезированный 5-метоксибенздиоксан-1,4 обладает интенсивной флуоресценцией (максимум интенсивности свечения равен 425 ммк) и желто-зеленого цвета фосфоресценцией длительностью 5 сек (при температуре 76 С).

Пример 2. Получение 5- ($-оксиэтокси)— бенздиоксана-1,4.

15 г 5-оксибенздиоксана-l,4 и 5 г едкого натра растворяют в 60 мл воды, добавляют

10 г этиленхлоргидрина, нагревают в течение

1 «ас на водяной бане, охлаждают до комнатной температуры, подкисляют соляной кис10 латой и экстрагируют эфиром.

При разгонке высушенной эфирной вытяжки получают 14 г (73% от теоретического) продукта с т. кип. 140 — 142"C (2 nant рт. ст.) и т. пл. 69 — 70 С.

15 Полученное вещество обладает интенсивной флуоресценцией (максимум интенсивности свечения равен 415 ммк) и сине-зеленого цвета фосфоресценцией длительностью 12 сек (при температуре 20 С).

20 Пример 3. Получение 6- (p-оксиэтокси)бенздиокса на-1,4.

6- (P-Оксиэтокси) -бенздиоксана-1,4 получают из б-оксибенздиоксана-1,4 и этиленхлоргидрина по примеру 2. Т. кип. 138 — 140 С

25 (1 мм рт. ст.). Вещество обладает интенсивной флуоресценцией с максимумом интенсивности свечения, равным 420 ммк. Фосфоресценция зеленого цвета продолжительностью

16 сек (при температуре 76 С). Выход про30 дукта 70%.

Пример 4. Получение 5-(P-бромэтокси)бенздиоксана-1,4.

5- (Р-Оксиэтокси) -бенздиоксан-1,4 получают, как описано в примере 2, растворяют в 25 мл дихлорэтана и добавляют по каплям при температуре 5 С 7 г трехбромистого фосфора. Реакционную смесь затем выдерживают в течение часа при комнатной температуре и выливают на лед. Остаток, полученный после отгонки дихлорэтана от промытого раствором соды н водой органического слоя, перекристаллизовывают из спирта. Выход 3,6 г (60з/О от теоретического), т. пл. 90,5 — 91 С.

Полученный бромид обладает интенсивной флуоресценцией (максимум интенсивности свечения 447 ммк) и синего цвета фосфоресценцией длительностью 10 сек при температуре 20 С.

Предмет изобретения

Способ получения эфиров 5(6)-оксибенздиоксана-1,4, отличающийся тем, что, с целью

l0 расширения ассортимента люмогенов, натриевые производные соответствующих оксибенздиоксанов алкилируют или оксиалкилируют известными способами в водных растворах при повышенной температуре.

Составитель B. Р. Лившиц

Редактор Л. К. Ушакова Техред Ю. В. Баранов Корректор В. П. Фомина

Заказ 276/18 Тираж 876 Формат бум. 60X90 /з Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп, ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2