Способ получения арилгидразонопроизводных амидоксима этилового эфира мезоксалевойкислоты
О П И С А Н И Е 16736)
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 05.Vill.1963 (№ 850974/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05.II.1965. Бюллетень № 3
Дата опубликования описания 19 11.1965
Кл. 12о, 11
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
МПК С 07с
УДК
Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛГИДРАЗОНОПРОИЗВОДНЫХ
АМИДОКСИМА ЭТИЛОВОГО ЭФИРА МЕЗОКСАЛЕВОЙ
КИСЛОТЫ
По(лшсния грд111>а Л9 50
Лрилгидразонопроизводнь>е амидоксима этилового эфира мезоксалевой кислоты могут быть применены в качестве физиологически активных веществ и промежуточных соединений при различных синтезах.
Известен способ получения амидоксимгидразида малоновой кислоты, заключающийся в том, что реакцию гидразида нитрила малоновой кислоты с солянокислым гидрокснламином проводят в среде алкоголята натрия.
Предложен способ получения арилгидразонопроизводных амидоксима этилового эфира мезоксалевой кислоты, заключающийся в том, что арнлгидразоны этилового эфира нитрила мезоксалевой кислоты обрабатыва>от гидроксиламином в растворе этилата натрия при комнатной температуре в течение 48 час.
П р н м е р 1. Получение 2-метил-3-хлорфенилгидразон амндоксима этилового эфира мезоксалевой кислоты. 0,12 г (0,005 моль) металлического натрия растворя>от в 5 мл абсолютного спирта и к этому раствору добавляют
0,4 г (0,006 люль) солянокислого гидроксиламина, Этот раствор сменшвлют со спиртовым раствором 1,3 3-хлорфсннлгпдразонл эт»лоног() э(1)»Рл 1>>IT1)flл;3 hlc:fo14< ff Ic>30>l кислоTI>I (0,005 моль). 1!осл(18-члс, 1)ой выдержки
I)PI> i(oh>lIllTIIoll T(. hlIlc1);IT/()c I3I:I.(елЯ>отсЯ )I(c. ITl)1с кристаллы. Их (J)llльтру>от, иром>)»3 110T Ifcболыним количеством 5%-нон соляной кислоты, потом водой до нейтральной реакции (но конго), затем спиртом и эфиром; сушат в вакууме. Выход 1,4 г (98%). Т. пл. 219 — 220 С, Найдено, о,: N 1892 18,82.
5 Вычислено, %: N 18,76.
C12H 3 5C i N403.
Пример 2. Получение 2-метил-4-нитрофенилгидразон амидоксима этилового эфира мезоксалевой кислоты. 0,12 г (0,005 моль) ме10 таллического натрия растворяют в 5 мл абсолютного спирта и добавляют 0,4 г (0,006 моль) солянокнслого гидроксиламина, Полученный раствор смешивают со спиртовым раствором
1,6 г (0,005 люль) 2-метил-4->f>>Tpo+e>I>nrffn1);f15 зона нитрила мезоксалевой кислоты. Выдерживают прн комнатной температуре 48 ча<-..
Выделившийся желто-оранжевый кристаллический осадок фильтруют, промывают небольшим количествол> 5%-ной соляной кислоты, 20 потом водой до нейтральной реакции (по ко»го), затем спиртом и эфиром; сушлт в влкууме.
Выход 1,6 г (74",<,) . T. пл. 23! — 232" С.
Н ай де но, %: N 22,42; 22,38.
В ыч »слепо, %: N 22,66.
25 С1г11>л1л140s
П р н и е р 3. Получение 2-л>етокси-5-ннтро(рен»лгидрл;>он лмндоксима этилового эфира мезоксллс>3»й кислоты. 0,12 г (0,005 моль) метал»f÷ccl(îãî натрия растворяют в 5 мл абсо30 л>отногo спирта и добавляют 0,4 г (0,006 моль) 167861
Предмет изобретения
Составитель И. И. Бочарова
Редактор Н, П. Белявская Тсхрсд Ю. В. Баранов Корректор Л. В. Тюияева
3»;аа 3707> 1 Тира>к 850 Формат бум. 60Х90>/8 Объсм 0,13 изд. л. Е1сиа 5 коп.
Ll1ll1ll11ll Государственного комитета по делам иаобретсиий и открытий СССР 11оскиа, 11ситр, пр. Серова. д. 4
Т>и>ографил, пр. Сапунова, 2
3 олянокислого гидроксилаыина Полученный аствор смешивают со спиртовым раствором ,7 г (0,005 моль) 2-метокси-4-нитрофенилгидазон нитрила мезоксалевой кислоты и выдер<ива>от при комнатной температуре 48 час.
Выделившиеся желтые кристаллы отфильтроыван>т, промывают кислотой, водой, спиртом э<риром и сушат в вакууме, Выход 1,7 г
9O,"„). Т. пл. 193 — 194 С.
Нандецо, o/î N 21 32 21 35
Вычислено, %: N 21, 54.
С12Н1ьыь06
Пример 4. Получение о-нитрофенилгидразон амидоксима этилового эфира мезоксалевой кислоты. 0,12 г (0,005 моль) металлического натрия растворяют в 5 мл абсолютного эфира, добавляют 0,4 г (0,006 моль) солянокислого гидроксиламина. Полученный раствор смешивают со спиртовым раствором 1,5г (0,005 моль) о-нитрофенилгидразона нитрила мезоксалевой кислоты, затем выдерживают при комнатной температуре 48 час. Выделившиеся кристаллы фильтруют, промывают кислотой, водой, cnups том и эфиром; сушат в вакууме. Выход 1,5 г (83a/a). Т. пл. 242 — 243 С.
Найдено, о/p. N 23,70; 23,71.
Вычислено, в/в. N 23,73.
С11Н 19N505.
Способ получения арилгидразонопроизводных амидоксима этилового эфира мезоксале)5 вой кислоты, отличающийся тем, что арилгидразоны этилового эфира нитрила мезоксалевой кислоты обрабатывают гидроксиламином в растворе этилата натрия при комнатной температуре.
