Способ получения производных 2-циантриазина

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

I666I7

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 08.XII.1961 (№ 754865/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 19.XI.1964. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 11Л.1965

Кл. 12р, 10

45l, 19оо

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

МПК С 0741

А 01п

УДК

Автор изобретения

Иностранец Энрико Кнюзли

Иностранная фирма И. P. Гейги А. Г. (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-ЦИАНТРИАЗИНА

Подписная группа № 45

Производные триазина находят широкое применение в качестве гербицидов.

Предложен способ получения новых производных триазина, содержащих в 2-положении цианогруппу и имеющих формулу где R> — низкомолекулярный алкил, алкоксиалкил, алкилмеркаптоалкил, алкенил, алкенилоксиалкил или алкенилмеркаптоалкил с числом углеродныхатомов 1 — 3, Rç, Кз, R4 — H или значение R .

Способ заключается в том, что соответствующие замещенные 2-хлор- или 2-бромтриазина подвергают реакции обмена с цианидом калия путем нагревания в растворе диметилформамида при температуре кипения последнего в течение 6 — 12 час. Получаемые таким образом производные 2-циантриазина являются гербицидами селективного действия, активными против сорняков. Они могут быть применены также для задержки нежелательного роста культурных растений.

Предложенные гербициды могут быть получены в виде эмульсий, суспензий, а также

5 в форме порошка для опыливания и гранул для посыпания.

Для приготовления эмульсий и суспензий используют органические жидкости, например фракции минеральных масел, растительные и

10 животные жиры, к которым иногда добавляют некоторые растворители, например спирты, кетоны, ароматические углеводороды и др.

Для приготовления порошков и гранул ис15 пользуют твердый носитель, например тальк, каолин, карбонат кальция и др.

Пример 1. 20 ч. 2-хлор-4,6-бис (этиламино)-s-триазина кипятят в течение 6 час при флегме с 10 частями цианида калия в

20 200 об. ч. диметилформамида. После этого реакционную смесь выливают в большое количество воды и отфильтровывают осадившийся сырой продукт. После двукратной перекристаллизации из абсолютного эталона и, нако25 нец из этилового эфира уксусной кислоты получают чистый 2-диано-4,6-бис (этиламино) -sтриазин с точкой плавления 212 †2 С.

Если берут 24,5 ч. 2-бром-4,6-бис(этиламино)-s-триазина и 10 ч. цианида калия и посту30 пают в остальном, как описано выше, то по16661?

65 лучают 2-циано-4,6-бис (этиламино) -s-триазин, плавящийся также при 212 — -214 С.

Пример 2. 24,5 ч. 2-хлор-4-диэтиламино6-изопропиламино-s-триазина кипятят в течение 6 час при флегме с 10 ч. цианида калия в

200 объемных частях диметилформамида. После этого реакционную смесь выливают на воду, отделяют маслянистую фазу в делительной воронке, растворяют в эфире, промывают водой, просушивают и после выпаривания эфира отгоняют два раза в высоком вакууме, точка кипения 117 — 118-C.

Полученный 2-циано-4-диэтиламино-6-изопропиламино-s-триазин застывает в соорнике и плавится при 48 — 52"С.

Пример 3. 20 ч. 2-хлор-4-метиламино-6изопропиламино-s-триазина, аналогично примеру 1, подвергают реакции обмена с 10 ч. цианида калия и 200 об. ч. диметилформамида и перерабатывают. После перекристаллизации из этанола и метилциклогексана получают чистый 2-циано-4-метиламино-6-изопропиламино-s-триазин, плавящийся при 131,5—

134 С.

Пример 4, 21,5 ч. 2-хлор-4-этиламино-6изопропиламино-s-триазина, аналогично примеру 1, подвергают реакции обмена с 10 ч. цианида калия и 200 об. ч. диметилформамида и перерабатывают. После перекристаллизации из эталона и метилциклогексана получают чистый 2-циано-4-этиламино-6-изопропиламино-s-триазин, плавящийся при )42 ——

144 С.

П р и м ер 5. Аналогично примеру 1 из

23 ч. 2-хлор-4,6-бис-изопропиламино-s-триазина получают после перекристаллизации из метилциклогексана и затем из гексана чистый 2-циано-4,6-бис-изопропиламино-s-триазин, точка плавления которого 164 †1 С.

Пример 6. Из 23 ч. 2-хлор-4-и-пропиламино-6-изопропиламино-s-триазина получают аналогично примеру 1 и после перекристаллизации из циклогексанона чистый 2-циано-4-и-пропиламино-6-изопропиламино-s-триазин, плавящийся при 131 — 133 С.

Пример 7. 77 ч. 2-хлор-4,6-бис(диэтиламино)-s-триазина кипятят в течение 12 час при флегме с 30 ч. цианида калия и 500 об. ч. диметилформамида. После этого большую часть раствора выпаривают в вакууме, остаток растворяют в бензоле и промывают водой. Затем сырой продукт, освобожденный выпариванием от бензола, перегоняют в высоком вакууме. Точка кипения 0,35 126—

134 С. Продукт застывает в сборнике, его перекристаллизовывают из спирта. Полученный чистый 2-циано-4,6-бис (диэтиламино) -s-триазин плавится при 63 — 66 С.

Пример 8. 10 ч. биологически активного вещества, описанного, например, в примере 1 или 5, и 90 ч. талька размалывают до максимальной тонины в шаровой, штифтовой или другой подходящей мельнице. Полученную смесь используют для опыливания.

Пример 9. 20 ч. биологически активного вещества, например, приведенного в примере

2 или 7, растворяют в смеси, состоящей из

48 ч, диацетонспирта, 16 ч. кислоты и 16 ч. безводного высокомолекулярного продукта конденсации окиси этилена с высшими жирными кислотами. Этот концентрат можно разводить водой и получать эмульсии необходимой концентрации.

Пример 10. 50 — 80 ч. биологически активного вещества, описанного, например, в примере 1 или 5, смешивают с 2 — 5 ч. смачивающего всщества, например, сложным эфиром серной кислоты, алкил-полигликоль-эфира, 1 — 5 ч. защитного колоида, например сульфитного щелока, и 14 — 44 ч. инертного твердого носителя, например каолина, бетонита, мела или кизельгура, после чего тонко размалывают в подходящей мельнице. Полученный увлажняющийся порошок можно размешать в воде, чго дает очень устойчивые суспензии.

П ример 11. 10 ч. биологически активного вещества из примера 3 или 7 растворяют в 60 — 80 ч. высококипящей органической жидкости, например дегтярном каменноугольном, дизельном или шпиндельном масле, и добавляют 30 — 10 ч. ксилола.

П р и м ер 12. 5 — 10 ч. биологически активного вещества из примера 4 смешивают с

95 — 90 ч. карбоната кальция и размалывают.

Продукт можно использовать в качестве средства для посыпания.

П р им ер 13. 95 ч. гранулированного носителя, например песка или углекислой извести, увлажняют 1 — 5 ч. воды, изопропанола или полиэтиленгликоля и смешивают затем с

5 ч, биологически активного вещества (см. пример 1 или 6). К вышеупомянутой или богатой биологически активным веществом смеси, состоящей, например, из 10 ч, биологически активного вещества и 90 ч. карбоната кальция, можно примешивать также многократное количество, например 100 †9 ч, растворимого в воде искусственного удобрения, например сульфата аммония или мочевины, Пример 14. 50 ч. биологически активно.

ro вещества, согласно примеру 2 или 7, загружают в 45 ч. кислоты и добавляют 5 ч. смеси из продукта конденсации окиси полиэтилена и сульфитного щелока. Получают концентрат для приготовления эмульсии, которую можно эмульгировагь в воде в любом соотношении.

Количество биологически активного вещества, требующегося на гектар, колеблется при выборочной борьбе с сорняками в зависимости от чувствительности сорняков, устойчивости культурных растений, момента применения, климатических и почвенных условий примерно от 0,25 до 100 кг/га, в то время как для полного подавления роста растений нужно брать в общем 5 — 20 кг/га. В особых случаях это количество может быть увеличено.

Для проверки действия, тормозящего рост растений, были проведены следующие опыты;

166617

Hat,J

20

Составитель Г. Голева

Редактор Л. Струве Техред Т. П. Курилко Корректор Л. В. Тюняева

Наказ 3547/4 ТиРаж 500 ФоРмат бУм. 60)<90 /з Объем 0,21 изд. л. Цена 5 KQII.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

1) Посевные чашки наполняли землей и засевали семенами райграсса. Немедленно после посева обрызгивали из расчета один грамм 2-циано-4-метиламино-6-изопропиламино-s-триазина в 100 сиз воды на квадратный метр поверхности чаши. Ростки развивались сначала нормально, но через 20 дней все растения погибали.

2) Молодой хлопчатник с 4 — 6 листьями опыляли смесью, состоящей из 10% 2-циано4,6-бис(этиламино) -s-триазина и 90% талька. Через 10 дней все растения сбрасывали листья.

3) Горчицу высотой в 15 — 20 си обрызгивали 0,57О -ной водной суспензией 2-циано4 - изопропиламино-б-диэтиламино-s-триазина.

Через 7 дней листья растений оказывались сожженными и высохшими.

Предмет изобретения

Способ получения производных 2-циантриазина общей формулы где К вЂ” низкомолекулярный алкил, алкоксиалкил, алкилмеркаптоалкил, алкенил, алкенилоксиалкил или алкенилмеркаптоалкил с числом углеродных атомов 1 — 3, Кз, Кз, R4 — Н или значение Кг, отличающийся тем, что замещенные 2-галоидотриазина общей формулы где Nal — Cl или Br, R, R2, R3, R4 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с цианидом калия при нагревании

25 в растворе диметилформамида.