Способ получения кремнийорганических производных ферроцена

I66336

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 260>

МПК С 07f

Заявлено 21. IX.1963 (№ 857964/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 19.XI.1964. Бюллетень № 22

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

УДК

Дата опубликования описания 7.XII 1964

Авторы изобретения

Заявитель

Л. В. Бабарэ, H. С. Наметкин и T. И. Чернышева

Институт нефтехимического синтеза им. Топчиева АН СССР

СПОСОБ НОЛУЧEHИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

ПРОИЗВОДНЫХ ФЕРРОЦЕНА

Подписная группа № 44

Известен способ получения кремнийорганических производных ферроцена взаимодействием ферроцена с бутиллитием и триалкилхлорсиланом.

С целью расширения сырьевой базы предложен способ получения кремнийорганических производных ферроцена путем взаимодействия ферроцена с галоидорганосиланами гри нагревании до 250 †3 С и давлении 20—

60 атм с последующей обработкой полученного продукта магнийбромэтилом.

Пример 1. 18,6 г (0,1 моль) ферроцена и

92 г (0,8 моль) метилдихлорсилана загружают в автоклав емкостью 0,5 л и нагревают

6 час при температуре 310 †3 С.

После отгонки непрореагировавшего метилдихлорсилана реакционную смесь вводят в реакцию магнийорганического синтеза с этилмагнийбромидом для замены хлора этильным радикалом.

Вакуумной разгонкой выделено:

9,7 г I — I> бис- (метилдиэтилсилил) -ферроцена (выход 25%); мол. вес: вычислено 386, найдено 360, 379; п о 1,5339; d>0 1,0081.

Пример 2. 34,4 г (0,2 моль) ферроцена, 109 г (0,8 моль) трихлорсилана и 1 г (0,006 моль) SnCI< загружают во вращающийся автоклав емкостью 0,5 л и нагревают 8 час прн температуре 254 С. После отгонки непрореагировавшего трихлорсилана реакционную смесь вводят в реакцию магнийорганического синтеза с магнийбромэтилом для замены атомов хлора этильным радикалом, Вакуумной разгонкой продуктов реакции выделено:

1) 24 г (выход 5,4%) триэтилсилилферроцена; т. кип. 110 — 112 С (1 10 1); мол. вес: вычислено 300; найдено 297,299 и „ 1,5661; d 4 1,1440;

2) 19 г (выход 23% ) 1 — I> бис- (триэтилсилил)-ферроцена; т. кип. 146 — 148 С (4 10 - ); мол. вес: вычислено 414 найдено 410,408 п ро 1,5480; (Р о 1,0780;

15 Предмет изобретения

1. Способ получения кремнийорганических производных ферроцена на основе ферроцепа и галоидорганосиланов, отличающийся

20 тсм, что, с целью расширения сырьевой базы, ферроцен подвергают взаимодействию с галоидорганосиланами при нагревании и повышенном давлении с последующей обработкой полученного продукта магнийбромэтилом.

25 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до температуры 250-330 .

3. Способ по п. 1, о тл и ч а ющи йся тем, что процесс ведут под давлением 20 — 60 агм.

30 4. Способ по п. 1, отлич ающийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора типа Фриделя — Крафтса.