Патент ссср 165747
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 27Х.1963 (№ 838910/23-4) Кл. 12q, 12
12о, 22 с присоединением заявки №
Приоритет
ИПК С 07с
С 07f
УДК
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
Опубликовано 26.Х.1964, Бюллетень № 20
Дата опубликования описания 19.XI.1964
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОТИОЦИАНАТОВ
АРИЛАЗОХЛОРУКСУСНЫХ КИСЛОТ
СОзН, Подписная группа И 4б
Предложен способ получения тиоизоцианатов арилазохлоруксуспых кислот общей формулы
О (!
К,К С,н,-,жН вЂ” М = С вЂ” С вЂ” N =С =S, 1
Cl где R,— Н, Cl, Вг, а1к, R — аlк, аlкО, F, Cl, Br, I, ХОз, CO.CH;„SONHR", где R" — Н, СНаСО,— СОМН
СН, М ф
СН, взаимодействием хлорангидридов арилазохлоруксусных кислот с щелочными солями роданистоводородной кислоты в среде органического растворителя, например ацетона, при комнатной температуре.
Полученные соединения могут быть использованы в качестве исходных продуктов для синтеза физиологически активных соединений, инсектицидов, гербицидов и т. д.
Пример 1. Изотиоцианат о-метоксифенил а"-,охлоруксусной кислоты. I(суспепзии 0,5 г (0,0022 коль) хлорангидрида о-мет оксифенилазохлоруксусной кислоты (т. пл. 131 С) в 6,5 .чл ацетона прибавляют при взбалтывании 0,2 г (0,00247 л.оль) сухого, тонкоизмельченного роданистого натрия. При этом взвесь переходит в раствор, и температура повышается с 16 до 25 C. Спустя
1 — 3 иин раствор мутнеет. Затем начинает выпадать желтый, кристаллический осадок, продукт обмена, и хлористый натр. Реакционную смесь оставляют стоять на 3 — 5 час при
1О комнатной температуре и периодическом встряхивании. Выпавший осадок (желто-зеленого цвета) отфильтровывают, промывают на фильтре несколько раз водой (до отрицательной реакции на ион хлора с А NO>), а затем
15 небольшим количеством ацетона и сушат.
Выход 0,53 г (97%), т. пл. 157 — 158 С (из водного диоксана).
Найдено, о : С 44,74; 44,72; Н 2,93; 2,92;
С1 13,08; 12,88; N 15,33; 15,32; $12,05; 11,94.
2Ю С„Н,СГНОЯ.
Вычислено, %: С 44,53; Н 2,96; Cl 13,14;
М 15,58; $11,86.
Пример 2. Изотиоцианат о-бромфенилазохлоруксусной кислоты.
25 Соединение получают по вышеприведенной методике с той разницей, что после 3-часовой выдержки в реакционнуо смесь вносят 35—
40 нл воды. Выход количественный, т. пл.
144 — 145=C (из водного диоксана). Лимонно30 желтые кристаллы с металлическим блеском.
