Способ получения а.ш-диолов
GllMCAHHE
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
За",âëë о 16Л 11.1962 (№ 787210/23-4) Кл. 12о, 5„;,».ЧПК С 07с с присоединением заявки ¹
Приоритет
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
Опубликовано 26.Х,1964. Бюллетень ¹ 20
Дата опубликования описания 27.XI.1964
УЛК
Авторы изобретения
В. H. Белов и С. Г. Полякова
Заявитель
«»
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,(о-ДИОЛОВ
Подписная группа Л3 44 и,ж-Диолы применяются для получения пластмасс и пластификаторов.
Известен способ получения è à-диолов с применением деструктивного гидрирования полиэфиров, о-оксикарбоновых кислот над медно-хромовым катализатором.
Способ сложен в технологическом оформлении, выход ато-диолов по этому способу очень низкий; 46 — 52% от теории, считая на кислоту.
Предлагается способ получения à î-диалов из о-хлоркарбоновых кислот, заключающийся в том, что соли щелочных металлов о-хлоркарбоновых кислот подвергают поликонденсацин, превращают в полиэфиры. Последние подвергают деструктивному гидрированию над медно-хромовым катализатором, предварительно обработав их скелетным никелем в растворе толуола в атмосфере водорода при
180 †2 С.
Пример. Получение гептандиола-1,7.
Получение полиэфира из о-хлоргептановой кислоты. К 250 г (1,52 моль) а-хлоргептановой кислоты прибавляют при 40 С раствор
99 г (1,76 моль) едкого кали в 73 мл воды и
400 м г этилового спирта. Перемешивают в течение 10 — 15 мин и определяют кислотное число раствора, которое должно быть не более 0,5. От спирто-водного раствора калиевой соли в-хлоргептановой кислоты отгоняют спирт, воду и медленно (в течение 0,5 час) поднимают температуру до 200 С, после чего выдерживают реакционную массу при энергичпом перемешивании и температуре 195—
205 С в течение 0,5 час. Полученный полиэфир (вместе с выделившимся при поликонденсации КС1) выливают в фарфоровую чашку, где он застывает в виде твердой, хрупкой массы светло-коричневого цвета, Получают
10 292,4 г (94,7% от теоретического) полиэфира, т. пл. 62,5 — 63,5 С.
Обработка пол иэфира ы-хлоргептановой кислоты скелетным никелем. Во вращающийся автоклав загружают раствор 15 г полиэфира ы-хлоргептаповой кислоты в 25 мл толуола, 15 г скелетного никеля и создают давление водорода 5 — 10 атм. Перемешиваю г раствор полиэфира при 175 — 185 С в течение
2О трех час. По охлаждении содержимое автоклава разбавляют 100 мл толуола и выгружают. Скелетный никелевый катализатор удаляют (ругованнем, а полиэфир выделяют осаждением петролейным эфиром, При обра25 ботке полнэфира скелетным никелем удаляют хлористый калий, выделившийся в процессе полнконденсацип. Получают 8,05 г (88,7%) полиэфира ж-хлоргептановой кислоты, представляющего собой порошкообразное вещест30 во светло-желтого цвета, т. пл. 60 — 61 С.
