Способ получения ацеталей
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сбюз Сбветскнм
Социалистических
Республик
Кл. 12о, 7р„
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 28.IX.1963 (№ 858823/23-4) МПК С 07с с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 1964. Бюллетень ¹ 19
Дата опубликования описания 8.Х.1964
Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
УДК
Авторы изобретения
И. И. Моисеев, А. А. Григорьев и М. Я. Клименко
Заявитсль—
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ
Подписная группа № 44
Известен способ получения ацеталей взаимодействием олефинов и абсолютных спиртов в присутс-.вии солей палладия, меди и железа.
Предложенный способ отличается от известно.-о тем, что ацетали получают путем обработки смесей олефинов и спиртов кислородом при температуре 0 — 200 С и давлении
1 — 20 ати.
Образующуюся при реакции воду периодически удаляют из реакционной смеси отгонкой в виде азеотропа со спиртом и бензолом, Применение в качестве окислителя молекулярного кислорода позволяет получить более высокий выход ацеталей.
Пример 1. Через термостатированпый реактор, заполненный контактным раствором, содерхкащим 0,5 г безводного хлористого палладия, 20 г безводной хлорной меди и 0,1 г безводного хлорного железа в 50 мл абсолютного этилового спирта, пропускают при температуре 40 С и постоянном встряхивании сухой этилен со скоростью 25 мл/лгин. После поглощения 1130 мл этилена катализаторный раствор регенерируют в этих же условиях 495 мл кислорода. Выход диэтилацеталя (по данным хроматографического анализа) составляет
90% на прореагировавший этилен, ацетальдегида (в виде паральдегида) — около 10%.
Пример 2. Через раствор катализатора, содержащий 1,0 г безводного хлористого палладия и 40 г безводной хлорной меди в 100 мл абсолютного этилового спирта, пропускают (в условиях примера 1) сухой этилен со скоростью 35 мл/мин. После поглощения 1245 мл этилена и последующей регенерации 580 мл кислорода контактный раствор загружают в 0 куб ректификационной колонны, снабженной головкой для отбора азеотропа, добавляют
30 мл бензола и отгоняют азеотропную смесь (этанол — вода — бензол). Обезвоженный контактный раствор вновь загружают в реактор
15 и обрабатывают этиленом. Выход диэтилацеталя составляет 93%, ацетальдегида — около
Пример 3. 50 лгл катализаторного рас20 твора в условиях примера 1 насыщают периодически пропиленом и кислородом. В продуктах реакции обнаружены: ацетон 3%, диэтилацеталь ацетона 94%, следы ацетальдегича и около 3% вещества неизвестного состава.
Пример 4. 50 мл ктализаторпого раствора в условиях примера 1 насыщают 707 лгл этилена и регенерируют 345 мл кислорода.
Выход диэтилацеталя 91%, ацеталь,сегида (в
30 виде napaëüäeãèäà) около 9р/р.
165430
Предмет изобретен ия
Составитель С. К. Шахова
Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Ткаченко
Корректор О. Б. Тюрина
Заказ 2530/3 Тираж 625 Формат бум. 60X00 /а Объем 0,1 изд. л. Цена 5 кои.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и о1крытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 5. 50 мл катализаторного раствора, содержащего 1,1% об. воды, в условиях примера 1 насыщают 1079 мл этилена и регенерируют 442 лл кислорода: Выход диэтилацеталя 86%, ацетальдегида (в виде паральдегида) — около 14%.
П р и и е р 6. 50 ил катализаторного раствора, содержащего 2,5% об. воды, в условиях примера 1 насыщают 1498 мл этилена и регенерируют 590 лл кислорода, Выход диэтилацеталя около 80% ацетальдегида (в виде паральдегида) — 20%.
Способ получения ацеталей из олефинов и спиртов окислением металлами переменной ва5 лентпости, например хлоридами меди и железа, в присутствии солей палладия, о т л и ч а ющ и и ся тем, что, с целью повышения выхода продуктов, реакционную смесь обрабатывают кислородом при температуре 0 — 200 С и дав10 лении 1 — 20 ати, добавляют бензол и отгоняют образующуюся при реакции воду в виде азеотропа с этанолом и бензолом.
