Патент ссср 162853

СО1ОЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАН И Е

ИЗОБ РЕТЕНИЛ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

К 162853

Класс

12q 1о2

МПК

С 07с

Заявлено 27.Ч.1963 (№ 838933)23-4) 1ОсУдАРстВеннь1и

КОМИТЕТ ПО AEAAM

ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

СССР

УДК

Опубликовано 1964. Бюллетень ¹ 11

Подписная группа № 46

В. Г. Песин, А. М. Халецкий и В. А. Сергеев

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-БРОМ- ИЛИ 3,5-ДИБРОМо-ФЕНИЛЕНДИАМИНОВ

4-Бром и 3,5-дибром-о-фенилендиамины применяют в качестве исходных продуктов для промышленного органического синтеза.

Известен способ получения 4-бром- или

3,5-дибром-о-фенилендиаминов путем восстановления соответствующих нитроанилинов соляной кислоте.

С целью упрощения технологии процесса, предложен способ получения 4-бром- или

3,5-дибром-о-фенилендиаминов путем восстановления соответствующих нитроанилинов гидросульфитом натрия в водной среде.

Пример 1. Получение 4-бром-о-фенилендиамина. К раствору 2,17 г 4-бром-2-нитроанилина в 30 л1л горячей воды добавляют

10 г гидросульфита натрия (Na2S 04); далее массу нагревают до кипения, охлаждают и экстрагируют дихлорэтаном; дихлорэтан отгоняют. Темный остаток при стоянии закристаллизовывается. Выход 1,7 г (91%); после кристаллизации из воды т, пл. равна 63 С.

Полученный продукт дает осадок при сливании спиртового раствора с раствором фенатренхинона в уксусной кислоте (реакция на ортодиамины); при взаимодействии с хлористым тионилом в присутствии пиридина образуется 5-бромбенз-2,1,3-тиадиазол с т. пл, 61 С (из 60-градусного спирта), не дающий депрессии температуры плавления, с заведомо известным бромпроизводным

Найдено, %: С 33,14, 33,93; Н 1,69, 1,49;

К 12,40, 12,44.

Вычислено, %: С 33,50; Н 1,39; М 13,02.

Пример 2. П о л у ч е н и е 3 5-д и б р о м-оф е н и л е н д и а м и н а. Тонко растертую смесь 3 г 4,6-дибром-2-нитроанилина и 8 г гидросульфита натрия (U!a>SO<) добавляют в

50 лил горячей воды, нагревают при размешивании до кипения, охлаждают, темный осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают. Выход 2,36 г (80%); после кристаллизации из воды т. пл. 83 С. Полученный продукт дает положительную реакцию на ортодиамины (см. выше); при взаимодействии с хлористым тионилом в присутствии пиридина образуют 5,7-дибромбепз-2,1,3-тиадиазол с т. пл. 126 — 128 С (из спирта), не дающий депрессии температуры плавления с заведомо известным дибром-производным.

Найдено, о : N 9,21,9,43; $10,67,10,47.

С,Нв Мв Я В гвв

Вычислено, о,: N9,,52 $10,88.

Предмет изобретения

Способ получения 4-бром- или 3,5-дибромо-фенилендиаминов путем восстановления соответствующих нитроанилинов, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве восстановителя используют гидросульфит натрия и процесс ведут..в водной среде.