Патент ссср 162518

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

PECllVSANK

ОПИС НИЕ

И ЗОБ PETEH И Н

К лВт01СКОМ СВИЛЕТКЛЬСТВ № 162518

Класс

12о, 2ат

МПК

С 07с

Заявлено 30.XI 1.1962 (№ 811474/23-4) 0CI3APCTBEHHbIA

K0M STET II0 ДЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

СССР

Опубликовано 08.Ч,1964. Бюллетень № 10

УДК

Подписная группа JH 44

А. Н Новиков и T. А. Халимова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- И ДИЙОДПРОИЗВОДН 1Х и-ТЕРФЕНИЛА И и-КВАТЕРФЕНИЛА

Изобретение касается способа получения моно-и дийодпроизводных терфенила и кватерфенила (4-йодтерфенил, 4,4-дийодтерфенил), Прямое йодирование в присутствии нитрующей смеси (серноазотной) в литературе известно.

Известно получение 4-йодтерфенила из

4-йод-4>-нитрозоацетамидодифенила и бензола.

Способ получения моно-и дийодпроизводных (4,4"-дийодтерфенила, 4-йодкватерфенила и

4,4" -дийодкватерфенила) в литературе не описано.

Предложенный способ заключается в прямом йодировании терфенила и кватерфенила в присутствии нитрующей смеси (серноазотной).

Температура реакции 34 — 120 С, длительность реакции 30 — 90 мин, выход продукта

43 — 72%.

Пример 1. Йодпроизв одн ы е терфенила

a) 4-й о д т е р ф е н и л

К смеси 10 г терфенила, 75 мл ледяной уксусной кислоты, 5,6 г йода, 7,15 мл серной кислоты (уд. вес 1,84), нагретой до 34 — 36 С (температура бани), в круглодонной колбе постепенно (по каплям) при сильном механическом перемешивании добавляют 0,1 мл азотной кислоты (уд. вес 1,4). Реакционную смесь кратковременно нагревают до 80 С и охлаждают. Затем отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодной ледяной уксусной кислоты. Осадок перекристаллизовывают из толуола.

Выход 4-йодтерфенила 44,4%. Т. пл. 242 С.

Качественная реакция на азот — отрицательная.

Найдено в %: 1 — 35,58.

СтвНтз1.

Вычислено в %: 1 — 35,64. б) 4,4"-д и и о д т е р ф е н и л.

В трехгорлой колбе, снабженной механи ческой мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, смешивают 10 г терфенила, 11,2 г йода, 150 мл ледяной уксусной кислоты. В реакционную массу при 90 — 95 С (глицериновая баня) добавляют по каплям смесь 8,4 мл (76 капель) серной кислоты (уд. вес. 1,84) и 2,3 мл азотной кислоты (уд. вес.

1,4), Затем нагревают 1 час 30 мин. Осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством ледяной уксусной кислоты и выкристаллизовывают из толуола.

Выход 4,4"-дийодтерфенила 43%, т. пл.

307 С (с разложением) . Качественная реакция на азот — отрицательная.

Вычислено в %: 1 — 52,66.

Ст8Н,в12.

Найдено в %: 1 — 52,60.

Пример 2. Йодпроизводные кватерфенила а) 4-Йодкватерфенил

М2 162518 - 2—

Предмет изобретения

Составитель В. Н. Безбородова

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректоры В. П. Фомина и Т, В. Муллина

Подп. к печ. 14/V — 64 г. Формат бум. 60 90>/з Объем 0,23 изд. л.

Заказ 1008/9 Тираж 600 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

В трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, смешивают 1 г кватерфенила, 1,66 г йода, 15 лл ледяной уксусной кислоты, 2 лл четыреххлористого углерода и

0,5 г мочевины. В реакционную массу при температуре 115 — 117 С в течение 0,5 час прибавляют серноазотную смесь, состоящую из

1,5 лл серной кислоты (уд. вес 1,84) и 0,4 мл азотной кислоты (уд. вес 1,4). Смесь приэнергичном пере мешив анин нагревают еще

2,5 час охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают водой и кристаллизуют из циклогексанона.

Выход 4-йодкватерфенила 44 /„т. пл. 376 С.

Качественная реакция на азот — отрицательная, Найдено в %: 1 — 29,35.

С24Н т1.

Вычислено в /,: 1 — 29,39. б) 4,4" -д и и о д к в а т е р ф е н и л

В трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, смешивают 1 г кватерфенила, 3,32 г йода, 15 лл ледяной уксусной кислоты, 1 г мочевины и 2 ил четыреххлористого углерода. В реакционную массу при температуре 120 С в течение 0 5 — 1 час медленно прибавляют серноазотную смесь, состоящую из 3 мл серной кислоты (уд. вес 1,84) и

0,8 мл азотной кислоты (уд. вес. 1,4). Смесь при энергичном перемешивании нагревают еще 2,5 — 3 час, охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают водой и кристаллизуют из циклогексанона.

Выход 4,4 "-дийодкватерфенила 72 /,, т. пл.

398 С. Качественная реакция на азот — отрицательная.

Найдено в %: 1 — 45,17.

С24Н 1612 °

Вычислено в /,: 1 — 45,51.

Способ получения моно и дийодпроизводных а-терфенила и п-кватерфенила, отличаюшийся тем, что йод ированию подвергают терфен ил и кватерфенил в присутствии нитрующей смеси при температуре 34 — 120 С,