Патент ссср 160241
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
С0Н ИАЛИСТИЧ ЕСКИ Х
РЕСПУБЛИК
ОАЗИСА.НИЕ
И ЗОБ РЕТКН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИЛЕТЕЛЬС ГВУ
_#_ 160241
Класс 22е, 8
МПК С 09b
Заявлено 12 1Х.1962 (№ 794546/23-4)
Опубликовано 1964. Бюллетень ¹ 3
ГОСУДАРСТВЕННЫ И
КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ
И 306 РЕТЕ НИ Й И ОТКРЪ|ТИЙ
СССР
УДК
Подписная группа Л9 58
Л. П. Шкловер и В. Е. Плющев
С ПОСО Ь ПОЛ УЧ ЕН ИЯ
Предло>кеп способ получения фталоцианинов редкоземельных элементов. Фталоцианипы истрия, лантана и лантаноидов до настоящего времени не были получены, Осуществление синтеза этих соединений и изучение их свойств представляет большой интерес с целью поисков новых областей применения редкоземельных элементов. о-Фта Он итр ил подвергают взаи модействию с предварительно высушенным хлоридом мета Iëà при моляр ом соотношении 4: 1, нагревают смесь до 230"С и выдер>кивают при этой температуре в течение 1 час. Фталоцианиты можно синтезировать даже в том случае, когда в реакцшо вступает гидротированный хлорид редкоземельного элемента.
Пример 1. Синтез фталоцианина э р б и я. Смесь предварительно высушенного при 95 С хлорида эрбия ЕгС1 5НвО (состав кристаллогидрата установлен по количеству хлора, найденному титрованием водного раствора хлорида азотпокислой ртутью (+2) в присутствии спиртового раствора дифенилкарбазона при рН 1,5 — 2,0) и о-фталонитрила
C,;Н,. (СМ) после перемешивания вносят в кварцевую колбу с мешалкой и обратным воздушным холодильником и нагревают на бане со сплавом Вуда, автоматически регулируя температуру. При температуре выше 150 С реакционная смесь плавится, но при дальнейц см нагревании густеет (после этого перемешивапие прекращают). В течение одного часа смесь выдерживают при 230+-1 С, Сырой
ФТАЛОЦИАНИНОВ
1,.., продукт реакции тщательно измельчают и очищают от непрореагировавших хлорила эрбия, фталонитрила и продуктов его разложения.
Очистка от хлорпда эрбия основана на значительной растворимости соли в абсолютном этиловом спирте или в воде. Из промывного раствора металл легко регенерируется, например, прокаливанием при 850 — 900 С остатка после отгонки спирта.
Фталонитрпл и его производные удаляют с помощью абсолютного этанола и бензола. Выделенный продукт высушивают при 100—
110 С, анализируют на металл, углерод, водород, азот и хлор. Эрбий определяют прокаливанпем до постоянного веса при 850—
900 С навескп фталоцианина, обработанной дважды IOоО-ным водным раствором щавелегой кислоты при нагревании.
Вычислено, о о: Ег 2229; С 51,22; Н 269
N 14,93, С!4,72.
СавН«Хв ЕгС1 2Н О.
Найдено, о,,: Ег 22,74, 22,07, С 50,91, 50,81, Ej 2,76, 2,54; N 14,94, 14,56; С1 4,97, 4,84.
Очищенный флалоцианин эрбия — кристаллическое вещество темно-зеленого цвета. Незначительно растворим в бензоле, ацетоне, метиловом, этиловом, пропиловом и бензилоpом спиртах, пиридине, хлороформе, ацетонитриле, хлорбензоле, формамиде, диметилформамиде, бромнафталине. Спектр поглощения фталоцианина эрбия в бромнафталине в области 400 — 700 мл|к, характеризуется осо№ 160241
Предмет изобретения
Составитель Т. Н. Казанская
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректор О. Б. Тюрина
Подп. к печ. 6, И вЂ” 64 г. формат бум. 60Х90 /в Объем 0,23 изд. л.
Зак. 3545/4 Тираж 450 Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.
Типография, пр. Сапунова, 2. бенностями, присущими спектрам поглощения фталоцианинов металлов. В спектре отмечены три максимума поглощения при
Х=667 мм/с, 602 мм/с и 461 — 462 ммк, причем два последних значительно менее интенсивны, чем первый. Раздвоенный длинноволновый максимум свободного фталоцианина в спектре не обнаружен, Пример 2. Синтез фтал оци анин а и т т р и я. Синтез, очистку и анализ фталоцианина иттрия проводят так же, как описано для фталоцианина эрбия. Исходную реакционную смесь готовят из смешанных в молярном отношении 1: 4 хлорида иттрия
YC13 ° пН,О, предварительно высушенного при
95 С (n — 3,5), и о-фталонитрила СвН (CN) g.
Состав хлорида иттрия устанавливают методом, описанным в случае хлорида эрбия. После изменения цвета в темно-зеленый реагирующую смесь выдерживают в течение часа при 230 — 235 С.
В очищенном пигменте найдено (по данным двух определений), %:
Y 12,76; С 54,33; Н 3,33; СI 4,22; N 16,05.
Для соединения состава СзвНтвХв ° YCI 4НаО рассчитано %;
Y 12,54; С 54,21; Н 3,41; N 15,80; СI 5,00.
Как и фталоцианин эрбия, фталоцианин иттрия — кристаллическое вещество темно-зеленого цвета. Пигмент незначительно растворим в тех же растворителях, что и фталоцианин эрбия. Кривая поглощения раствора фталоцианина иттрия в а-бромнафталине в области 400 — 700 ммк подобна кривой поглощения раствора фталоцианина эрбия. В спектре отмечено три максимума поглощения при л — 669 ммк, 604 ммк, 462 — 463 ммк.
Способ получения фталоциа нинов иттри я, лантанана или лантаноидов, отличающийсяя тем, что о-фталонитрил подвергают взаимодействию с гидратированными хлоридами иттрия, или лантана, или лантаноида при молярном соотношении 4: 1, температуре до
230 — 280 С с последующей обработкой сырого продукта абсолютным этиловым спиртом или водой и бензолом и сушкой.
