Способ получения галогензамещенных анилинов
Изобретение относится к производным аминам, в частности к получению галогензамещенных анилинов ф-лы XC 6H 4NH 2, где X=F, CL, BR, J, которые используются в производстве красителей, полимерных материалов и физиологически активных веществ. Цель - увеличение выхода целевого продукта. Получение ведут восстановлением соответствующего галогеннитробензола сероводородом в метиловом спирте в присутствии тетраэтилили тетрабутиламмоний гидроксида. Процесс проводят при давлении 1-2 атм. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (sl)5 С 07 С 209/00, 211/00
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
1 (21 ) 4362861/31-04 (22) 11.01 ° 88 (46) 30.09.90. Бюл. 36 (71) Институт органической химии им.Н.Д.Зелинского (72) И,А.Рыбакова, P И,Шехтман, Е,Н.Прилежаева, В,П.Литвинов и Г.П.Шаховской (53) 549.233.07 (088.8) (56) Патент США У 4169853, кл, С 07 С 85/11, 1979. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНЗАМЕ"
ЩЕННЫХ АНИЛИНОВ
Изобретение относится к способу получения галогензамещенных анилинов, которые находят применение в производстве красителей, полимерных материалов и физиологически активных веществ.
Целью изобретения является увеличение выхода целевых продуктов.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. пара-Хлоранилин.
Смесь 0,32 г (2 ммоль) пара-хлорнитробензола, 0,29 г (2 ммоль) тетраэтиламминий гидроксида и 6 ммоль сероводорода в 14 мл метилового спирта выдерживают в автоклаве емкостью
20 смз при комнатной температуре.и давлении 1 атм в течение 15 мин.
Избыток сероводорода сбрасывают, реакционную смесь очищают от серы фильтрацией. Фильтрат упаривают досуха.
Сухой остаток экстрагируют i0 мл эфира. Эфир отгоняют. Остаток хромато-.
„.Я0„„1595838 А 1
2 (57) Изобретение относится к производным аминам, в частности к получению галогензамещенных анилинов,ф-лы
ХГ Н МН, где Х = F, C1, Rr, I, которые используются в производстве красителей, полимерных материалов и физиологически активных веществ.
Цель - увеличение выхода целевого продукта. Получение ведут восстанов-лением соответствующего галогеннитробензола сероводородом в метиловом спирте в присутствии тетраэтил- или тетрабутиламмоний гидроксида. Процесс проводят при давлении 1-2 атм. 1 табл. графируют на колонке, заполненной силикагелем в системе бензол-гексанэфир (5:1:1). После хроматографирования получают 0,24 г (92,6/) парахлора н или на, т . пл . 68-70 С .
Пример ы . 2-9. Условия и ре- ЯР зультаты опытов приведены в таблице. C7l
Как видно из данных таблицы, пред- Q0 лагаемый способ позволяет получить 1 4 галогенанилины с высокими выходами Я) независимо от типа и положения атома галогена в ароматическом ядре. Так, выход мета-хлоранилина составляет
92,61 (пример 3). В случае восстановления орто-хлорнитробензола (пример 2) 3@ выход орто-хлоранилина в 6 раз превы- дь
" шает выход этого соединения, получен ного по известному способу. Высокие выходы целевых продуктов наблюдаются и при получении фтор-, бром- и иоданилинов (примеры 4, 5, 7-9) °
1595838
Таким образом, использование предлагаемого способа позволяет при меньшем времени реакции увеличить выход хлоранилинов и получать фтор-, броми иоданилины. где Х = F, Cl, Br, I восстановлением, соответствующего галогеннитробензола сероводородом в метиловом спирте в присутствии органического основания, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве органического основания используют тетразтил- или
1п тетрабутиламмоний гидроксид и процесс проводят при давлении 1-2 атм.
Формула изобретения
Способ получения галогензамещенных анилинов общей Формулы Х С®Н ЗН, ПриМер
Т. кип. (T.пл.), С
Выход, ф
Вре Полумя, чено, мин г
Давление, ЭТИ
Загрузка, r
Основание
Исходный галогеннитробензол тип количество, г
А 6,29
А 0,29
A 0,29
Б 0,52
А 0,29
А .0,29
А 0,29
А 0,29
А 0,29
А - тетразтиламмоний гидроксид, Б — тетрабутиламмоний гидроксид, Составитель Л.ИофФе
Редактор Л.Веселовская Техред H.Äèäûê Корректор H.Ревская
Заказ 2886 Тираж 335 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета аппо-изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, И-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", r.. Ужгород, ул.Гагарина,101.1. 2 .3
5.
6 7
9 и-С1С Н400
О - С 1 С ф н 4110 и" С1С Н4NO и" BrC< H4NOq о-Вгс H4NOq и-ВгС Н4NOq и-В С H44NO<<.
-1С, Н4ЫО, и-ГС Н ИО
0,32
0,32
0,32
0,39
0,39
0,39
0,39
0 5
0,28
1,5
l,5
1,5
3
16 0,24
16 0,23
20 0,24
10 0,27
l5 0,28
60 0,08
10 0,27
20 0,38
10 0,15
92,6
89,0
92,6
81,3
84,3
24,1
81,3
86,4
68,2 (68-70).
206-207
103-104/5 (62)
118-119/5 (62) (62-61)
268-270
183-185
