Способ выделения левоглюкозана

 

Изобретение относится к сахарам, в частности к выделению левоглюкозана (1,6-ангидро-β - D-глюкопиранозы). Цель изобретения - упрощение процесса, повышение выхода и качества целевого продукта. Выделение ведут из пасты-термолиза (продукта термического разложения целлюлозосодержащих материалов). Пасту термолиза подвергают силилированию или триметилсилилдиэтиламином, предпочтительно при 120 - 130°С до окончания выделения диэтиламина, или бис-(триметилсилил)-ацетамидом при 160°С в течение 30 мин, или триметилсилилхлоридом при температуре от -19 до +20°С в течение 0,4 - 12 ч. Триметилсилильное производное левоглюкозана выделяют отгонкой при 115 - 120°С и давлении 1 - 5 мм рт.ст. и гидролизуют. Способ позволяет выделить целевой продукт с т.пл. 173 - 175°С, пригодный для органического синтеза. 1 з.п. ф-лы.

СОЮЗ СОВЕТСНИ2(СОЦИАВИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (192 (112 (1)5 С 07 H 3/10

4 с, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPblTHRM

ПРИ ГННТ СССР (2 ) 4282435/23-04 (22) 09.07.87 (46) 30.06.90. Бюл. Р 24 (71) Институт химии древесины

AH ЛатвССР (72) P.ß.Перникис, И.H.Закс, 10.А.Давидович и Я .Г,Зандерсон (53) 547.455,07 (088.8) (56) Общая органическая химия, Под ред. акад. Н.К.Кочеткова. М.: Химия, I 986, т. II, с. 166.

Авторское свидетельство СГГР

Ф 1155604, кл. С 07 Н 3/10, 1984, (54) СПОСОБ ВЬ!ДЕЛЕНИЯ ЛЕВОГЛ1(2КОЗАНА (57) Изобретение относится к сахарам, в частности к выделению левоглюкоз ана (1,6-ангидро-р-D-глюкопиранозы) . Цель изобретения — упрощение процесса, повышение выхода и качестИзобретение относится к усовершенствованному .способу очистки и выделения левоглюкозана (1,6-ангидро-р-Dглюкопиранозы) непосредственно из пасты термапита.

Цель изобретения — упрощение процесса, повышение качества и выхода целевого продукта — достигается путем силилирования пасты термолиза (продукта термического разложения целлюлозосодержащих материалов ) определенными соединениями, содержащими триметилсилильные группы, в определенном температурном и временном режиме с последующим дистиллированием и гидролиэом.

Пример 1. 7,3 r пасты термолиза помещают в круглодонную колбу

4 8 А1

2 ва целевого продукта. Вьделение ведут из пасты-термолиза (продукта термического разложения целлюлозосодержащих материалов ) ° Пасту термолиза подвергают силилированию или триметипсилилдиэ тиламин ом, пр едпочтительно при 120-130 Г до окончания выделения диэтиламина, или бис(триметилсилил )ацетамидом при 160 С в течение 30 мин или триметилсилилхлоФ о ридом при температуре от -19 до +20 С в течение 0,4-12 ч. Триметилсилильное производное левоглюкоэана выделяют отгонкой при 115-120 Г и давлении 1-5 мм рт.ст. и гидролизуют.Способ позволяет выдели ь целевой продукт с т.пл. 173-175 С, пригодный для органического синтеза. 1 з.п.

Ф-лы. с мешалкой, запивают 20 мп пиридина, нагревают до 60-70 Г (температура бани). Добавляют одновременно 21,1 г триметилсилилдиэтиламина и повышают температуру до 120-130 С. По окончании вьделения диэтиламина (24,3 r) фракционной дистилляцией в инертной атмосфере из реакционной смеси при

115-120 С (5 мм рт. ст. ) вьделяют

4,4 г силильного производного левоглюкозана. Выход 76%. Кубовый остаток 4,8 г.

Полученный продукт (4,4 г) подвергают гидролизу в водно-спиртовой смеси (вода 15 мп, этанол или диоксан 40 мп). Раствор упаривают,промывают ацетоном и получают l 8 г лево"

1574608

Формула и зо бр ет ения

Пример 4.- 65 г (0,04моль) левоглюкозана растворяют в ЗО мл пио ридина, раствор охлаждают до -19 С и при перемешивании в течение 15 мин прикапывают 13,9 r (0,06 моль) триметилсилилхлорида, причем температура не превышает -5 С, Смесь оставляют в холодильнике erne на 2 ч, во время чего температура повышается до 4 С, После 12 ч пребывания при

Составитель Г. Коннова

Техр ед А. Кравчук Корректор С, щекмар

Редактор A,Ìàêoâñêàÿ

Заказ 1756

Тираж 295

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент". г.ужгород, ул. Гагарина,!01 глюкозана с т.пл. 173-175 С, Выход

97 .

Выход от пасты термолиза 72 .

Пример 2. 20 r левоглюкозао на с т,пл. 173 С заливают 71,7 г триметилсилилдиэтиламина и ведут реакцию до окончания выделения диэтиламина (26,9 г) при температуре бани (120-130 r,). Затем отгоняют сырой продукт в вакууме в инертной атмосфеlpe. Получают 41,9 r триметилсилильного производного левоглюкозана. Выход

90%.B результате гидролиэа полученного продукта по примеру 1 получают

16,9 г левоглюкозана с т.пл. 178—

180 С. Выход 94 .

Выход от исходного продукта 85 .

Пример 3, 1,6 г (0,01 моль) левоглюкозана с т.пл..173 С заливают 2р

8 мп пиридина и добавляют 6,6 r 0,05 моль ) бис(триметилсилил) ацета.. ида. Реакцию ведут в течение 30 мин при 160 (;, затем отгоняют непрореагиовавшие продукты, реакции. Далее вакуумной дистилляцией в инертной атмосфере при 93 С (0,04 мм рт.ст.) выделяют 3,3 г триметилсилильного производного левоглюкозана. Выход 87 . В результате гидролиза полученного про- 3р дукта по примеру 1 получают 1,3 r левоглюкозана с т.пл. 178-180 С. Выход исх одно г о пр одукт а 83, комнатной температуре реакционную смесь вливают в 200 мп воды, Выделив- шееся масло экстрагируют хпороАормом.

Раствор хлороформа промывают Н 80

2 4 а затем водой и сушат безводным сульфатом магния, После фильтрования через небольшую колонку с активированным углем раствор упаривают в вакууме досуха. Ост авше ес я масло р ас творяют в петролейном эфире, раствор егущают в воротниковой колбе и дистиллируют при 120 С (5 мм рт.ст.).Получа}oT 12,8 г триметилсилильного производного левоглюкозана. Выход Яб, Гидропиз осуществляют по примеру 1.

Таким образом, описываемый способ позволяет упростить процесс выделения повысить выход и качество левоУ

О глюкозана с т, пл, 173-175 С, пригодного для органического синтеза.

1, Способ. выделения левоглюкозана иэ продуктов термического разложения целлюлозосодержащих материалов - пасты-термолиза, о т л и ч а юm и и с я тем, что, с целью упрощения способа, повышения выхода и качества целевого продукта, пасту термолиза подвергают силилированию или триметилсилилдиэтиламином при 1 20

130 С до окончания выделения диэтиламина, или бис (триметилсилил ) ацетамидом при 160 С в течение 30 мин,или о триметилсилилхлоридом при — 19... +20 С в течение 0,4" 12 ч,затем триметилсилильное производное левоглюкозана выделяют отгонкой при температуре

115-120 С и давлении 1-5 мм рт.ст. и гидролизуют.

2. Способ по и,1, о т л и ч а юшийся тем, что применяют триметил силилдиэ тил амин.