Способ очистки амидов или амидоэфиров кислот фосфора ( @ ) от примеси гидрогалогенидов аминов

 

Изобретение относится к химии фосфорганических соединений, в частности к очистке амидов или амидоэфиров кислот фосфора (3+) общей ф-лы (R<SP POS="POST">1</SP>)(R<SP POS="POST">2</SP>) P-N(R<SP POS="POST">3</SP>)(R<SP POS="POST">4</SP>), где R<SP POS="POST">1</SP>, R<SP POS="POST">2</SP>, R<SP POS="POST">3</SP>, R<SP POS="POST">4</SP> - органические радикалы, причем R<SP POS="POST">1</SP> и R<SP POS="POST">2</SP> могут быть связаны с фосфором через кислород или азот, от примеси гидрогалогенидов аминов. Цель - интенсификация процесса и повышение степени очистки. Очистку ведут обработкой смеси 35-50%-ным водным раствором щелочи в сочетании с тетраалкиламмониевой солью (взятой 0,05-1,00 мас.ч. на 1 мас.ч. амида или амидоэфира) в неполярном органическом растворителе. Процесс ведут с равными объемами органической и водной фаз с последующим выделением целевого продукта перегонкой в вакууме. Способ обеспечивает получение целевых продуктов с остаточным содержанием гидрогалогенидов аминов порядка 10<SP POS="POST">-3</SP>-10<SP POS="POST">-4</SP> моль/л в течение 0,5-2 ч (против 10<SP POS="POST">-2</SP> моль/л и 6 ч по известному способу). 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИК

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

ЙСПУЬЛИН

09) (11>

Af (51)5 С 07 F 9 24

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ Р1,,3 g, Р-5 ° 2

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21) 4390649/23-04 (22) 09.03.88 (46) 23.04.90. Бюл. И- 15 (71) Московский государственный педагогический институт им. В.И. Ленина (72) Э.Е. Нифантьев, М.К. Грачев и С.IO. Бурмистров (53) 547.26 118.07(088,8) (56) Авторское свидетельство СССР

Р 1235869, кл. C 07 Р 9/48, 1985 (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ А1ЯДОВ ИЛИ АИИДОЭФИРОВ КИСЛОТ ФОСФОРА (III) ОТ ПРИМЕСИ

ГИДРОГАЛОГЕНИДОВ АМИНОВ (57) Изобретение относится к химии фосфорорганических .соединений, в част, ности к очистке аиидов или амидоэфиров кислот фосфора (3+) общей формулы (R ) (111) P-Б(Е ) (Кл), где R<» К» Г

R — органические радикалы, причем

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу очистки амидов или амидоэфиров кислот фосфора (ТТТ) общей формулы

I где » R » R > и R — органические радикалы, причем

R, и R< могут быть связаны с фосфором через кислород или азот, от приме. си гидрогалогенидов аминов.

R, и R< могут быть связаны с фосфором через кислород или азот, от примеси гидрогалогенидов аминов. Цель — интенсификация процесса и повышение степени очистки. Очистку ведут обработкой смеси 35-507-ным водным раствором щелочи в сочетании с тетраалкчламмониевой солью (взятой 0,05-1,00 мас.ч. на 1 мас.ч. амида или амидоэфира) в неполярном органическом растворителе.

Процесс ведут с равными объемами органической и водной фаз с последующим выделением целевого продукта перегонкой в вакууме. Способ обеспечивает получение целевых продуктов с остаточным содержанием гпдрогалогенидов аминов порядка 10 — 10 моль/л в те- Ж

-3 -л чение 0,5-2 ч (против 10 моль/л и

-2

6 ч по известному способу). 1 табл.

В ай

Амиды и амидоэфиры кислот фосфора (Л (Ш) находят применение в качестве ; Ql полупродуктов фосфорорганического и олигонуклеотидного синтеза, а также в синтезе фосфолипидов н металлокомплексных кат изаторов.

Целью изобретения является интенсификация процесса и повышение степени очистки амицов или амидоэфиров кислот фосфора (III) от примеси гидрогалогенидов аминов.

Пример 1. К смеси 28 мл бензола и раствора 2,34 г триэтилбензиламмонийхлорида (ТЭБА-С1) в 28 мл

35Х-ного раствора КОН приливают

10,2 г неопентиленового эфира Ы-этиланилина фосфористой кислоты. Смесь перемешивают при помощи магнитной ме1558918 шалки в течение 2 ч, органический слой отделяют, растворитель упаривают на роторном испарителе и остаток перегоняют в вакууме. Выход очищенного неопентилового эфира И-этиланилина

5 фосфористой кислоты 8,88 r (83%}, т. кип. 113-115 О/1 мм рт.ст. Остаточное содержание хлорид-иона по результатам потенциометрического титрования раствором азотнокислого серебра

1,6 10 r ион/л.

Пример ы 2-16, .Очистку проводят по методике, описанной в примере 1. I5

Полученные результаты сведены в таблицу. чение 0,5-2 ч против 10 моль/л и 62 ч по лУчшемУ из известных способов, Формула изобретения

Способ очистки амидов или амидоэфнзов кислот фосфора (III) от примеси, гидрогалогенидов аминов путем обработки их неорганическим основани.:м н неполярном органическом раство1;;теле с последующим выделением целев . продукта перегонкой в вакууме, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения степени очистки, в качестве неорганического основания используют 3550%-ный водный раствор щелочи н сочетании с тетраалкиламмониевой солью, взятой в количестве 0,05-1 мас.ч, на

1 мас.ч. амида или амидоэфира и процесс ведут с равными объемами органической и водной фаз.

Ф

Таким образом, по предлагаемому способу. можно получать амиды или амидоэфиры кислот фосфора (III) .с остаточным содержанием гидрогалогенндов аминов порядка 10 — 10 моль/л в те-, Остаточная конВьиод очищенного

Массо- Растворитель вое соКонцентрация раствора щелочи, %

Пример Межфазный катализатор центрация галогенидясна, г""ион/л

„;0-з отношение очи продукта, % щаемог вещест ваи ка тали за тора

4 Очистка неопентиленового эфира N-этиланилида фосфористой кислоты

0,16

КОН 35

1: О, 22 Бензол

ТЭБА-С1

Триметилбензиламмонийхлорид (ТМБА-С1)

Бензилгексадецнлдиметиламмонийхл орид

0,21

1:0,1 Гексан

1:0,3 Толуол

Очистка гексазтилтриамидофосфита

87 0,18

2!

2!

ТЭБА-С1,2!

2!

ТЭБАС1

2!

Бензол

2!

tt

2!

Бензол

t!

tt

2!

КОН 50

Na0H 35

КОН 35:

2!

t!

Тетраметиламмонийбром

9,8

КОН 50

5

7

9

11*

12*

1:0,02

I:0,05

1:0,7

1:0,7

1;0,7 е

1:1,2

1:027

1:0,7

92

93

93

91

89

89

91

14,1

7,3

1,8

1,6

1,5

0,12

0,11

1,6

1,7

1558918

Продолжение табли

9,3

12,4

14** ТЭБА-С1

15**

93

К0Н 35

Очистка диэтиламида диизопропилфосфинистой кислоты

Бензол КОН-35

0,8

16 ТЭБА-С1

Составитель О. Naaaeaa

Техред А,Кравчук . Корректор С.1Декмар

Редактор Н. Гунько

Тираж 310

Подписное

Заказ 817

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101

*Очистку гексазтилтриамида фосфористой кислоты проводят аналогично приме-. ру 1, но берут амидофосфит, очишенный по примеру 10, и в него добавляют гидробромид или гидроиодид диэтиламина (примеры 11 и 12 соответственно) до концентрации 3 10 моль/л.

**Время перемешивания 30 и 20 мин в примерах 14 и 15 соответственно.