Способ очистки легких углеводородных фракций от сернистых соединений

 

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к очистке легких углеводородных фракций от сернистых соединений. Цель - повышение степени очистки. Очистку ведут путем обработки исходного сырья раствором перекиси водорода в присутствии молибденовой или вольфрамовой кислоты или пятиокиси ванадия (катализатор) и меркаптанов в количестве 0,001-0,003 мас.%, от исходного сырья при 15-40°С. Процесс ведут с последующим выделением очищенного продукта. Степень очистки достигает 95-98%. 1 табл.

09) (!1) СОЮЗ СОВЕТСНИХ.

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (51)5 С 10 G 27/12

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

IlPH ГКНТ СССР списочник изоБРЕткниЯ;

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21 ) 4335292/23-04 (22) 26.11.87 (46) 15. 03.90. Бюл. У 10 (71 ) Научно-исследовательский институт нефтехимических производств (72) З.А. Сулейманова, В.М. Колычев, М.А. Паис, P.М. Масагутов, Н,Б. Садриев, А.А. Лапшин, В.С. Тучин, А,Х. Шарипов, И.С. Файзрахманов и Ю.Н. Попов (53) 665.664 (088.8) (56) Патент Великобритании Ф 1549363, кл. С 5 Е,1979.

Авторское свидетельство СССР

)1 120310, кл. С 10 G 27/12, 1986, Изобретение относится к способам очистки легких углеводородных фракций от сернистых соединений, Цель изобретения — повьппение степени очистки легких углеводородных фракций от сернистых соединений.

Предлагаемый способ предусматри" вает обработку легких углеводородных фракций, содержащих сернистые соединения, водным раствором перекиси водорода, содержащим 0,05-0,1 мас.й от исходного сырья катализатора— молибденовой или вольфрамовой кислоты йли пятиокиси ванадия — в присутствии меркаптянов," взятых в количестве 0,001 0,003 мас.X от исходно2 (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ЛЕГКИХ УГЛЕВОДОРОДНЫХ ФРАКЦИЙ ОТ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ (57) Изобретение относится к нефтехимии, в частности к очистке легк их угл ев одородных фр ак ций о т с ер нистых соединений. Цель — повышение степени очистки. Очистку ведут путем обработки исходного сырья раствором перекиси водорода в присутствии молибденовой или вольфрамовой кислоты или пятиокиси ванадия (катализатор ) и меркаптанов в количестве 0,001-0,003 мас.Я от исходного" сырья при 1 5-40 С. Процесс ведут с последующим выделением очищенного е продукта. Степень очистки достигает

95-987.. 1 табл. го сырья при 15-40 С. Массовое соотношение сырье:водный раствор перекиси водорода:катализатор составляет 1:0,51:0,5 10 - 0,1-10 . Продолжитель-. ность обработки 1-3 мин. Меркаптаны либо вводят в реакционную смесь, либо вносят в составе фракций, подвергаемых очистке. В случае содержания меркаптанов в исходных фракциях свыше 0,003 мас.Х, последние подвергают предварительной демеркаптанизации.

Очищенную углеводородную фракцию выделяют ректификацией на лабораторной колонке периодического действия при атмосферном давлении с посте1549985 пенным подъемом температуры верха колонки от 27 до 68 С, а низа от 40 о до 80 С. Число теоретических тарелок

15„ флегмввое число 3.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 100 r сырья (Фракции 25-70 С газового конденсата), содержащего 0,02 мас.7 серы общей, в том числе 0,001 мас. серы меркаптановой, и 50 г 3%-ного водного раствора перекиси водорода, содержащего

0>I мас,X от исходного сырья катализатора — молибденовой кислоты, перео мешивают при 15 С в течение 1 мин.

После разделения углеводородной фракции на лабораторной колонке четкфй ректификации получают 68 г, фрак. ции С с содержанием общей серы

Oj0006 мас.%, 12 г фракции С с содержанием общей серы 0,01 мас. u

20 г остатка с содержанием серы общФй 0,09 мас, . Степень очистки фр. С составляет 97%, П р и и е р ы 2-13. В табл, представлены условия и результаты очистки углеводородной фракции 25

70 С газового конденсата, содержащей

0,02 мас.X общей серы. Очищенную углеводородную Фракцию 25-70 С выделяют ректификацией, Пример 14. 100 r сырья (фракция 23-90 С газового конденсата), содержащего 0,03 мас.% серы общей, в том числе 0,0012 мас. меркаптановой серы, и 50 r 3,07.-ного водного раствора перекиси водорода, содержащего 0,05 мас.X от исходного сырья катализатора — молибденовой кислоты перемешивают в течение

2,5 мин при 25ОС. После выделения очищенного продукта ректификацией получают 98 r углеводородной фракции (выход 987) с содержанием общей серы 0,0009 мас. (степень очистки

97X) I1 р и м е р 15. 50 r углеводород-; ной фракции 27-103 С с содержанием общей серы О, 025 мас., в том числе 0,001 мас. меркаптановой серы, обрабатывают как в примере 14. Выход очищенной углеводородной фракции

48,5 г (97X). Содержание общей серы

0,00063 мас,X (степень очистки 97,5X}

При очистке от сернистых соединеТ О ний углеводородной фракции 25-70 С способом-прототипом, выход очищенной углеводородной фракции составляет 85-90, степень очистки 907., про" ,цолжительность очистки 0,5-1 ч .

Как видно из представленных примеров, предлагаемый способ обеспечивает повышение степени очистки углеводородных фракций от сернистых соединений по сравнению с прототипом, Степень очистки достигает 95987.. При этом очистке данным способом можно подвергать углеводородные фракции, содержащие сернистые соеди25 нения различных классов, что особенно важно в связи с вовлечением в переработку высокосернистых нефтепродуктов.

Формула изоб ретения

Способ очистки легких углеводородных фракций от сернистых соединений путем обработки исходного сырья

35 перекисным соединением в присутствии катализатора на основе соединения металла с последуюшим выделением очищенного продукта, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения степени очистки, в качестве пеоекисного соединения используют водный раствор перекиси водорода, в качестве катализатора используют молибденовую или вольфрамовую кис45 лоту или пятиокись ванадия и процесс проводят в присутствии меркаптанов в количестве 0,001-0,003 мас, от исходного сырья при 15-40 С.

1549985

Степень

П родоляительТемпература обработки, о, КаталиэаМассовое соотКонцентСодеряаиие меркаптановой серы в сырье, мас.й

Пример ношение сырье: водный раствор пеоекиси водорода:катализатор тор очистки,X ность обработки мин

97,5 50

1:0,5:0,1.10

Молибдено- 21 вая кисло5,0

5tO

5,0

0,5

5 0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

1:О ° 5:0,1.)0 кислота

Пятиокись 25

97,5 95

98,5 97

1,0

11 0,001 1,0

I2 0,003 ),О ванадия

Вольфрамо-. 40 вая,кислос

1:0,5:О, 1. 1 О

13 0,004 1,0 та

1:0,5:0,1 ° 10

l S

97 ° О 90

Составитель М. Колесникова

Редактор Н, Киштулинец Техред M.Õîäàíè÷ Корректор М.Максимишинец

Заказ 247 Тираж 440. Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35 ° Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101

4 0,00)

5 0,001

6 0,000

7 0,001

8 0,001

9 0,001

10 0100) рация водного раствора пе.— рекиси водорода, мас.Х

1:0,5:О,) lO

1:О, 5:О,! IO

1:О, 5:О, I 10 а

):0 5:О ° ) ° 10

):0,5:0,2 10

1:0,5:0,03 .10

1:0,5:О,l 10

l:0,5:0,) )0 та

То.не 20

l5

IS

17

Вольфра- 40 моная

I,О

2,0

l0 !,О

3,0

1,0

1,5

Выход очищенной угЛеводород" ной фрак ции,й

97,3 90

98,0 96

96э9 95

97,3 85

98,5 97

97,5 80

98, О. 98

98, 1 97.