Способ получения смесей изомеров нитроалкилбензола

 

Изобретение касается нитросоединений, в частности получения смесей изомеров нитроалкилбензолов - полупродуктов в органическом синтезе. Процесс ведут нитрованием алкилбензола нитратом щелочного металла в среде 80-100%-ной трифторуксусной кислоты в присутствии иода или иодида щелочного металла в среде хлоралкана. Молярное соотношение алкилбензола, нитрита щелочного металла, иода или иодида щелочного металла - 2-5:1:0,1-0,3. Объемное соотношение водной трифторуксусной кислоты и хлоралкана 1:1-0,8. Эти условия повышают селективность процесса и выход целевого продукта при соотношении параи ортоизомеров 1,78:4,05 до 99%. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (191 ill) А1

15114 С 07 С 79/10

:,ЕОМЗНАЯ .

ЬЛ)101 Е А

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ (56) Патент СНА М 3957889, кл. С 07 С 79/10, 1976.

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР! (21) 4368350/31-04 (22) 21. 12. 87 (46) 30. 11.89. Бюл. h 44 (71) МГУ им, М.В, Ломоносова (72) А.В. Чепраков, Д.И. Махоньков и И.П. Белецкая (53) 542.958.1.07 (оьь,ь7 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСЕЙ ИЗОМЕРОВ НИТРОАЛКИЛБЕНЗОЛА (57) Изобретение касается нитросоединений, в частности получения смесей изомеров нитроалкилбензолов

Изобретение относится к химии ароматических нитросоединений, в частности к усовершенствованному способу получения смесей изомеров нитроалкилбензола, являющихся полупродуктами в органическом синтезе °

Цель изобретения — повышение селективности процесса и увеличение выхода целевого продукта, которая достигается путем нитрования алкилбензола нитратом щелочного металла в присутствии иода или иодида щелочного металла в растворе смеси

80-100%-ной трифторуксусной кислоты и хлоралкана при молярном соотношении алкилбензол:нитрат щелочного металла: иод или нодид щелочного металла, равном (2-5): 1: (О, 1-0,3) > и объемном соотношении водная трифторуксусная кислота : хлоралкан, равном 1 : (0,1-0,8). полупродуктов в органическом синтезе.

Процесс ведут нитрованием алкилбензола нитратом щелочного металла в среде 80-100%-ной трифторуксусной кислоты в присутствии иода или иодида щелочного металла в среде хлоралкана. Молярное соотношение алкилбензола, нитрата щелочного металла, иода или иодида щелочного металла

2-5:1:О, 1-0,3. Объемное соотношение водной трифторуксусной кислоты и хлоралкана 1:1-0,8. Эти условия и.вышают селективность процесса и выход целевого продукта при соотношении пара- и орто-иэомеров 1,78:

:4,05 до 99%. 1 табл.

Пример 1. К раствору толуола (2, 76 r, 3 10 моль) и иода (О, 176 г, 3 10 4 моль) в 5 мл хлористого метилена прибавляют по каплям в течение 3 ч 5 мл трифторуксусной кислоты, содержащей 1,01 r (1 10 моль) нитрата калия. Из полученной смеси отгоняют в вакууме (10-20 мм рт.ст,) при нагревании. на водяной бане непрореагировавший толуол и растворители. Из остатка при более высокой температуре (100110 С) отгоняют смесь нитротолуолов, которую анализируют методом ГЖХ. Состав продуктов, Х: п-нитротолуол 6264, о-нитротолуол 33-35%, м-нитротолуол 2-3. Выход смеси изомеров 9799Х.

Пример ы 2-12. Проводят аналогично примеру 1.

3 152 Ü145 4 неорганической добавки, о т л ич ающи и с я тем, что, с целью повышения селективности процесса и

5 увеличения в да целевого продукта в качестве нитрующего агента используют нитрат щелочного металла, в качестве минеральной кислоты 80100Х-ную трифторуксусную кислоту, в качестве неорганической добавки иод или иодид щелочного металла и процесс проводят в среде галогеналкана при молярном соотношении : алкилбензол : нитрат щелочного металла : иод или иодид щелочного металла, равном (2-5): 1:(О, 1-0, 3), .и объемном соотношении водная трифторуксусная кислота : хлоралкан, равном

1:(О, 1-Ов8) .

Результаты нитрования ароматических соединений нитратами в водной трифторуксусной кислоте в присутствии иода или иодидов приведены в таблице.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход смеси, а также увеличить селективность процесса (соотношение и-орто-изомеров равно 1,78-4,05).

1Р о р м у л а и э о б р е т е н и я

Способ получения смесей изомеров нитроалкилбенэола путем нитрования алкилбенэола нитрующим агентом в среде минеральной кислоты в присутствии

Результаты нитрования ароматических соединений нитратами в водной трнфторуксусной кислоте в присутствии йода или йодидов приведены в таблице, Сорастворитель (Х от обьема

3 вомерный состав,Е арто

ArH:МНО :M 1 РаствоI

АгН

Выход

АгНО,Х

Соотновернтель (об, волы в

3 ние пара/орто пара

PhMe 2: 1: О, 1 (М М «К) СНС),(10) 34,2 1,85

96 63,1 (80) СН,С1, (10) (80) Фреон-113(10) (80) (60) (50) CHCl, (15) (z0) (30) 3

5

7

9

11

33,4

33,1

33,3

35, 1

34, 1

28,7

29,0

29,1

19,2

19,3

63,6

64,0

63,5

62,3

63,4

69,1

68,8

68,6

77,Â

77,6

98

9В

99

97

98

96

97

98

98

10 го

1О,90 ,93 ,90 ,78 ,86 ,41 ,37 ,36 ,05 ,oz

3(М-К,М -Z)

1 н

3 (М-М «На)

II

1 (M«M «.()

3(м-к,м «т)

3 -"Z:1:0, S: 1:0, 5: 1:О, Z:1:0, 2:1:0, 2:1:0, 5: 1:0, 2: 1: О, 5:1:О, PhEt

PhPr

Составитель Н, Нарышкова

Редактор М. Кишт линец Техред М.Ходанич Корректор О. Кравцова

Заказ 7362I17 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/ 5

Производственно-иэдательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101