Способ получения 4-метил-1-адамантанола

Авторы патента:

C07C35/22 - полициклические, содержащие по меньшей мере одну оксигруппу, связанную с конденсированной циклической системой

Изобретение относится к спиртам , в частности, к способу получения 4-метил-1-адамантанола, который может найти применение в тонком органическом синтезе, синтезе физиологически активных веществ и полимеров. Цель - повышение выхода целевого продукта. Процесс ведут кипячением 2-метил-2-адамантанола в трифторуксусной кислоте с последующей отгонкой в вакууме избытка кислоты. Продукт гидролизуют 20%-ным водным раствором КОН при 95°С, затем экстрагируют эфиром, промывают водой, сушат MGSO<SB POS="POST">4</SB> и отгоняют эфир. Остаток хроматографируют на AL<SB POS="POST">2</SB>O<SB POS="POST">3</SB> (элюэнт - смесь гексана и эфира 3:1). Полученный 4-метил-1-адамантанол является смесью сини анти-изомеров (соотношение 1:1). Способ позволяет повысить выход 4-метил-1-адамантанола с 47 до 90%. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ.

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (l9) (l1) Ai (SD 4 С 07 С 35/22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТНЕНКЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4309237/23-04, (22) 23. 09. 87 (46) 23. 08. 89. Бюл. ))> 31 (71) МГУ им. М. В. Ломоносова (72) В. В. Ковалев, А. К. Розов и Э. А. Шокова (53) 547.593. 2.07(088.8) (56) Патент Великобритании )) 1101375, кл. С 07 С 35/22, опублик. 1968.

Guddy В.> Grunt D.,Karin А.,Hekervey А. Rea Е.- I. Chem. Soc., Perkin .

Trans I, 1972, ))> 12, р. 2701-2707. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛ-1-АДАМАНТАНОЛА (57) Изобретение относится к спиртам, в частности к способу получения 4-метил-1-адамантанола, который может на- .йти применение в тонком органическом

Изобретение относится к усовершен-. ствованному способу получения 4-метил-1-адамантанола, который может найти применение в тонком органическом синтезе, в синтезе физиологически активных веществ и полимерных материалов.

Цель изобретения вЂ” повышение выхода целевого продукта.

Пример. Смесь 4 г (24,08 ммоль) 2-метил-2- адамантанола и 23,2 r (156 мл, 137 ммоль) трифторуксусной кислоты кипятят в течение

4 ч, затем в слабом вакууме отгоняют избыток трифторук сусной кислоты, ОстАток гидролизуют 207-ным водным рао створом КОН в течение 2 ч при 95.С

2 синтезе, синтезе физиологически активных веществ и полимеров. ЦельвЂ” повьппение выхода целевого продукта.

Процесс ведут кипячением 2-метил-2-адамантанола в трифторуксусной кислоте с последующей отгонкой в вакууме избытка кислоты. Продукт гидролизуют 207-ным водным раствором КОН при 95 С, затем экстрагируют эфирбм, промывают водой, сушат HgS0+ и отгоняют эфир. Остаток хроматографируют на А1<0> (элюэнт вЂ” смесь гексана и эфира 3:I). Полученный 4-метил-1-адамантанол является смесью син- и анти-изомеров (в соотношении 1:1).

Способ позволяет повысить выход 4-метил-1-адамантанола с 47 до 90Х.

1 табл. (рН 10) и экстрагируют диэтиповым эфиром. Промывают водой, сушат над сульфатом магния. Остаток после отгонки эфира хроматографируют на оксиде алюминия II степени активности, вымывая продукт реакции смесью гексана и эфира при соотношении 3:1. Выход

4-метил- 1-адамантанола (смесь син- и анти-изомеров в соотношении 1:1) 3,6 г, т.е. 90Х от теоретического, т. пл.

179-181 С.

Найдено, Т: С 79, 35;, Н 10, 82.

С„Н, О.

Вычислено, 7: С 79,47; Н 10,91.

I1) 1P-спектр (СС1д и, м. д. ): 1, 0 д. (ЗН, СН ), ),3 2, ) м. ()4Н, Ad), 30 с. ()Н, ОП) .

Выход целевого продукта,, при времени реакции, ч

Температура, 0С

1 2 3 4 5

17,5 18,5

50,5 56,1 63,0

98,0 99,0 99,0

36,7 44, 5

87,3 93,1

Кипячение

Составитель Л. ИоФфе

Редактор Н, Яцола Техред М. 1идык Корр екто р Н. Борисова

Заказ 5039/32 Тираж 352 Подписное

BHHHIIH Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул . Гагарина, 101

3 1502558 4

Масс-спектр Z/е (I/I х 1003) Реакционной смеси до 90Х вместо 477

1 ма кс о ° анти-изомер: 166 (М, 75), 123 (8) в известном способе.

109(82), 108(99), 95(100), 77(10), 67(12), 55(15), 43(14), 41(27) ° 5 Ф о Р и у л а и з о б р е т е н и я син изомер: 166 (11, 90), 123(3), 109(99); 95(100), 77(12), 67(11), Способ получения 4-метил-1-адаман55(14), 43(13), 41(28). танол M >" U" 2 етип 2 адаман

Зависимость выхода целевого продук- танола в присутствии кислоты, о твЂ” та от температуры и времени реакции 10 л и ч а ю шийся тем, что, с цепредставлена в таблице. лью повыпения выхода целевого продух

Таким образом, предлагаемый способ та, в качестве кислоты используют трипрост и позволяет резко повысить вы- фторуксусную .кислоту и процесс ведут ход целевого продукта, выделенного иэ при кипячении.