Патент ссср 159521
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
Cou cxwzcrm
РЕСПЧБлиК
ОПИСАНИЕ
ИЗО РЕ ГЕНИЯ
К АВТОРС КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ № 159521
Класс 12о, 26вз
Ч,ПК С 073
Заявлено 02 1.1963 (№ 811716/23-4) ГОСУААРСТ ВЕ Н Н Ы И
КОМИТЕТ ПО АЕЛАМ
ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ССС1
УДК
Опубликовано 1964. Бюллетень № 1
Подписная группа ¹ 50
А. Г. Кузнецова и В. И. Иванов
СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ МЕТИЛ ФЕН ИЛЦИКЛОТЕТРАСИЛОКСАНА
Известен способ получения метилфенилциклотетрасилоксана гидролизом метилфенилдихлорсилана при температуре около 0 С в присутствии серного эфира. Для этого необходимо интенсивное охлаждение продуктов реакции и использование легко воспламеняющегося серного эфира.
Предлагаемый способ отличается тем, что гидролиз метилфенилдихлорсилана проводят в отсутствии растворителя при температуре
60 — 80 С с последующей обработкой продуктов гидролиза концентрированной серной кислотой.
Пример. В четырехгорлую колбу емкостью
2 л с мешалкой, термометром, обратным холодильником и загрузочной воронкой заливают 1 л воды. При перемешивании под слой воды подают 0,5 кг метилфенилдихлорсилана с такой скоростью, чтобы температура смеси была порядка 70 С. По окончании загрузки (обычно через 1,5 час) смесь перемешивают
1 час, затем выгружают в делительную воронку. Для лучшего расслаивания добавляют поваренную соль и 200 мл толуола.
В толуольный раствор продукта гидролиза загружают кальцинированную соду (5% вес.), а для сушки — хлористый кальций (5% вес.) ..
Сухой и нейтральный раствор помещают в четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником. При перемешивании заливают 78%-ную серную кислоту (15>/в вес.). Обработку кислотой проводят при комнатной температуре в течение 3 час, после чего в колбу добавляют 1 л воды и смесь перемешивают еще 1 час.
Затем толуольный раствор отделяют, нейтрализуют кальцинированной содой (по метил-рот) и сушат хлористым кальцием.
От раствора отгоняют толуол, а остаток подвергают температурной деструкции в вакууме (остаточное давление 1 — 2 л1л1 рт. ст.) из колбы Клайзена. В результате отгоняются низкомолекулярные полиметилфенилциклосилоксаны (около 95% от загруженного). При этом температура в кубе может достигать
400 С; а в парах 290 С (весь продукт может перегоняться и при более низких температурах) .
Полученный продукт является смесью низкомолекулярных метилфенилциклосилоксанов.
Найдено, %: Si 20,98; ОН 0,0; MB 522. (СНЗСОН5$10) и
Вычислено, %: Si 20,60; ОН 0,0.
Для выделения индивидуальных метилфенилциклосилоксанов смесь разгоняют в вакууме (1 — 2 л1м рт. ст,) в насадочной ректификационной колонке с эффективностью 10 теоретических тарелок. При этом выделяют метилфенилциклотрисилоксан — 43%, в том числе изомера с т. пл. 100 С около 11% и с т. пл.
45 около 32%.
Найдено, %: Si 20,72 — 21,3; МВ 373 — 392;
n„ l,5363 — 1 5370
Вычислено, %: Si 20 6; МВ 408 для (СНзС Н;$10) з, метилфенилциклотетрасилоксана 32. — 2
Кв 159521
Предмет изобретения
Составитель М В. Кожинская
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректор P. Т. Келембег
Подп. к печ. 23/I — 64 г. Формат бум. 60X90 /8 Объем 0,23 изд. л.
Заказ 3171/9 Тираж 550 Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, в/0. Si 20,73 — 21,10; МВ 512 — 561; п р 1,5445 — 1,5457. (CHIC(;H;SiO) 4.
Вычислено, в/0. Si 20,6; МВ 544; метилфенилциклосилоксаны с числом структурных единиц (СНзСвН-SiO) оолее четырех 15.
Найдено, %. Si 21,48; МВ 660 — 890; прз 1,5470 — 1,5480.
Способ получения метилфенилциклотетрасилоксана гидролизом метилфенилдихлорсилана, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, гидролиз проводят при 60—
80 С с последующей обработкой продукта гидролиза концентрированной серпой кислотой.
