Способ демеркаптанизации высококипящих нефтяных дистиллятов

 

Изобретение касается нефтехимии, в частности способ,а демеркаптанизации высококипящих нефтяных дистиллятов . Для повьппения степени очистки последних проводят окисление меркаптанов 0 -воздуха в присутствии щелочного раствора, содержащего фталоцианиновый катализатор и промотирующую добавку - отход сероочистки сжиженных углеводородных газов в количестве 0,005-0,05% от массы щелочного раствора. Эти условия обеспечивают повьшение степени очистки с 69,2- 77,5 до 92,5-94,2% и удешевляют процесс за счет снижения затрат на промотирующую добавку. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

Ai (l9) (11) (51) 4 C 10 С 27/06

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

М А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

C е

2-6

О, 1-5

Остальное

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4279427/23-04 (22) 05.06.87 (46) 07.02.89 ° Бюл. ))- 5 (71) Всесоюзный научно-исследова- тельский институт углеводородного сырья (72) А.М.Мазгаров, А.Ф. Вильданов, И.А.Архиреева, А.М.Фахриев, С.А.Горохова, Б.В.Кижаев и В.М.Медем (53) 665.666.42 (088.8) (56) Патент Японии - 50-2056 1, кл. 18 D 5, 1975.

Патент США и 3 154483, кл. 208-206, 1964. (54) СПОСОБ ДЕМЕРКАПТАНИЗАЦИИ ВЫСОКОКИПЯЩИХ.НЕФТЯНЫХ ДИСТИЛЛЯТОВ

Изобретение относится к окислительной очистке нефтяных дистиллятов от меркаптановой серы и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности для демеркаптанизации высококипящих нефтяных дистиллятов, например, керосиновой и дизельной фракций.

Целью изобретения является повышение степени очистки и удешевление процесса.

Демеркаптанизацию высококипящих нефтяных дистиллятов осуществляют путем окисления меркаптанов кислородом воздуха в присутствии щелочного раствора, содержащего фталоцианиновый катализатор и промотирующую добавку. В качестве промотирующей добавки используют отход щелочной сероочистки сжиженных углеводородных (57) Изобретение касается нефтехимии, в частности способа демеркаптанизации высококипящих нефтяных дистиллятов. Для повышения степени очистки последних проводят окисление меркаптанов 0 -воздуха в присутствии щелочного раствора, содержащего фталоцианиновый катализатор и промотирующую добавку — отход сероочистки сжиженных углеводородных газов в количестве 0,005-0,05% от массы щелочного раствора. Эти условия обеспечивают повышение степени очистки с 69,277,5 до 92,5-94,2% и удешевляют про цесс за счет снижения затрат на промотирующую добавку. 2 табл.

2 газов в количестве 0,005-0,05% от массы щелочного раствора, следующего состава, мас.%:

Гидросульфид натрия (в пересчете на сульфидную серу) 1=6

Меркаптид натрия (в пересчете на меркаптидную серу)

Гидроксид натрия

Вода

Отход щелочной сероочистки сжиженных углеводородных газов указанного состава образуется в процессе очистки пропан-пропиленовой, бутан бутиленовой, пропан-бутановой, пентановой фракций и широкой фракции легких углеводородов С, -С от сероводорода и меркаптанов экстракций 8-20%ным водным раствором гидроксида нат20 з 145645 рия. Образующиеся отработанные сер.— нисто-щелочные растворы являются неутилизируемыми отходами производства.

Отход щелочной сероочистки сжи5 женных углеводородных газов представляет из себя жидкость желтого цвета с неприятным запахом, т.кип.

101-103 С, плотность 1090-1180 кг/м, показатель рН 11-13.

Пример. В реактор с мешалкой загружают 100 мл дизельной фракО ции (180-350 С) нефти с содержанием

О, 12 мас.7. меркаптановой серы и

100 мл 207.-ного водного раствора гидроксида натрия, содержащего.

О, 01 мас.7 дисульфофталоцианина кобальта и отход щелочной сероочистки сжиженных углеводородных газов, состав которого приведен в табл. 1.

Окисление меркаптанов в дизельной фракции проводят при 50 С и атмосферном давлении путем подачи через барботер О, 5 л/мин молекулярного 25 кислорода в течение 40 мин. При этом для восполнения потерь промотирующей добавки (вследствие окисления гидросульфида и меркаптида натрия) в процессе демеркаптанизации в состав щелочного раствора периодически (через каждые 10 мин) вводят дополнительную порцию отхода щелочной сероочистки сжиженных газов в количестве 0,005-0,05 мас.7. В процессе демеркаптанизации дизельной фракции в описанных условиях меркаптаны окисляются в соответствующие дисульфиды, которые хорошо растворяются и остаются в составе дизель40 ной фракции. После отделения от демеркаптанизированной дизельной . фракции 207-ный водный раствор щелочи с добавкой новой порции отхода щелочной сероочистки сжиженных газов повторно примЕняют для демеркаптани45 зации новой порции дизельной фракции. Демеркаптанизированную дизельную фракцию анализируют на содержа0 4 ние меркаптановой серы методом пот е н ци ометрич еск or о титр о в ания .

Результаты экспериментов по влиянию добавки отхода щелочной сероочистки сжиженных газов на степень очистки дизельной фракции от меркаптановой,серы приведены в табл, 2.

Здесь же для сравнения приведены результаты демеркаптанизации дизельной фракции в описанных условиях, но с использованием в качестве промотирующей добавки меркаптоэтанола и беэ добавки..

Из приведенных в таблице данных видно, что приведение процесса способом согласно изобретению в сравнении с известным позволяет повысить степень очистки высококипящих нефтяных дистиллятов от меркаптановой серы. При этом степень очистки сырья от меркаптанов повышается с 69,277, 57 до 92, 5-94,,27.. .Кроме того, проведение процесса предлагаемым способом с использованием в качестве промотирующей добавки отхода щелочной сероочистки сжиженных углеводородных газов в сравне-, нии с известным способом позволяет удешевить процесс демеркаптанизации высококипящих нефтяных дистиллятов за счет снижения затрат на промотирующую добавку.

Формула изобретения

Способ демеркаптаниэации высококипящих нефтяных дистиллятов путем окисления меркаптанов кислородом воздуха в присутствии щелочного раствора, содержащего фталоцианиновый катализатор и промотирующую добавку, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки, в качестве промотирующей добавки используют отход щелочной сероочистки сжиженных углеводородных газов в количестве 0,005-0,057 от массы щелочного раствора.

1456450

Т а б л и ц а 1

Содержание компонентов в отходе щелочной сероочистки сжиженных газов, мас.X,â составах

Компоненты

I l (1

6,0

4,9

4,0

1,0

4,0

2,0

4,2

6,0

3,0

Гидроксид натрия

Вода

5,0

5,0

0,1

Остальное Остальное Остальное Остальное

Таблица 2

Состав

Добавка

Количество добавки, мас.7

Содержание S „в дизельной фракции, мас.7

Степень очистки, Х до очист- после ки очистки

1 Отход щелочной сероочистки ПБФ

О, 12

О, 009

0,008

92,5

О, 005

0, 12

93,3

0,01

0,02

94,2

0,12

О, 007

О, 008

0,03

0,12

93,3

2 Отход щелочной сероочистки ШФЛУ, 0,01

О, 12

92,5

0,12

0,02

93,3, 94,2

0,03

0,12

92,5

0,05

0,.12

3 Отход щелочной сероочистки ББФ

0,007

0,03

0,12

94,2

94,2

О, 007

О, 055

0,02

О, 12

О, 12

54,2

5 Без добавки

87,5

0,12

О, 015

О, 002

Гидросульфид натрия (в пересчете на серу) Меркаптид натрия (в пересчете на серу) 4 Отход щелочной сероочистки ППФ

6 Отход щелочной сероочистки ПБФ

О, 009

О, 008

0,007

О, 009

1456450

Продолжение табл.2

° ю

Состав

Количество добавки, мас.,Z еЬень очистки, Х

Добавка

Содержание Я ад в дивелъной фракцииу мас. Z осле чистки до очис ки

Ю ФЮЮЮ ЮВНВВЮ

89,2

0,013

0,06

0,12

7 Меркаптоэтанол (известный) 69,2

0,12

25,8

0,12

76,7

О, 12

76,7

0,12

0,01

О, 10

77,5

0,12

Составитель М. Колесникова

Техред Ч.Дидык Корректор В.Гирняк

Редактор Г.Гербер

Заказ 7523/22 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

0,0005

О, 001

0,002

0,037

0,029

0,028

0,028

0,027