Способ получения 4-(алкилсульфонил)-2-хлор-3- гидроксибензойной кислоты

 

Изобретение касается сероорганических соединений, в частности способа получения 4-(алкилсульфонип)-2-хлор-3-гидроксибензойной кислоты формулы: RS02-C CH-CH C(СООН)-СС1 С-ОН, где R - С -С -алкил, - полупродуктов в синтезе производных 1,3-дицикпогександиола, использующихся в качестве гербицидов. Цель - создание новых полупродуктов для синтеза новых активных веществ. Процесс ведут обработкой 4-(алкилсульфонил)-2,З-дихлорбензойной кислоты формулы Rso -c cH-сн с(соон}-ссе(5се, где R - см. вьпие, гидроокисью натрия при кипячении с последукмцим подкислением реакционной смеси концентрированной НС1, Испытания показывают, что гербициды, полученные на основе новых соединений, обладают большей активностью, чем известные. 4 табл. с «5 СО

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ting y С 07 С 147/11

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2 1) 402 7 16 1/23-04 (22) 06;03.86 (31) 709006 (32) 07.03.85 (33) US (46) 07.11.88. Бюл. 1а 41 (71) Стауффер Кемикал Компани. (US) (72) Давид Луис Ли (US) (53) 547.544.3.07(088.8) (56) Бюлер К., Пирсон Д. Органические синтезы. — М.: Мир, 1973, ч. с. 202-205. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-(АЛКИЛСУЛЬФОНИЛ) -2-ХЛОР-3-ГИДРОКСИБЕНЗОИНОИ КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается сероорганических соединений, в частности спосо6а получения 4-(алкилсульфонил)-2„„80„„из687О Аз

-хлор"3-гидроксибензойной кислоты формулы: RSO -С=ОН-СН=С(СООН)-CC3=C-ОН, где R — С,-С3-алкил, — полупродуктов в синтезе производных 1,3-дициклогександиола, использующихся в качестве гербицидов. Цель — создание новых полупродуктов для синтеза новых активных веществ. Процесс ведут обработкой

4-(алкилсульфонил)-2,3-дихлорбензойной кислоты формулы

iso — c=сн — сн=с(соон)-crt= с8, где R — см. выше, гидроокисью натрия при кипячении с последующим подкислением реакционной смеси концентрированной НС1, Испытания показывают, что гербициды, голученные на основе новых соедин..иий, обладают большей активностью, чем известные. 4 табл.

1436870

НО Cl

НЗО СООН (Т) где R — С -С -алкил соединение 1

3 которые могут найти применение в синтезе производных 1,3-дициклогександиона, использующихся в качестве гербицидов.

Цель изобретения — разработка спо- 15 соба попучения новых соединений формулы (Т), на основе которых бы получали новые производные 1,3-дициклогександиона, обладающих более высокой гербицидной активностью, чем известные аналоги по структуре и назначениюо

Пример 1 ° 2-Хлор-4-этилсульфонил-3-оксибензойная кислота.

Раствор 4-этилсульфонил-2,3-дихлорбенэойной кислоты, 94 г (0,35 моль), в 500 мп 20%-ного расгвора гидроокиси натрия нагревают с обратным холодильником 7 ч. После охлаждения водный раствор подкисляют М ,концентрированной соляной кислотой

1 (300 мл) и дважды экстрагируют этилацетатом (400 мл). Этилацетатные экстракты смешивают, сушат над сульфатом магния и концентрируют под ва- 35 куумом, получив неочищенную кислоту (77 г) — 84%. Перекристаллиэация неочищенной кислоты из зтилацетата (250 мл) дает чистую целевую кислоту в виде белых кристаллов 44 r, т.пл. 40

188-192 С.

Другие. соединения получают таким же способом, как описано в примере 1, и они перечислены в табл. 1. соединение 2

0G с-Q соединение 3

0 0 ОСНОВ

Сб соединение 4

О ОСНОВ с-

Изобретение относится к способу получения 4-(апкилсульфонип)-2-хлор-3-гидроксибензойной кислоты формулы

4-(Апкилсульфонил) -2-хлор-3-гидроксибензойная кислота используется для получения производных 1,3-дициклогександиона, которые используются в качестве гербицидов, Сравнительные данные по гербицидной активности этих гербицидов приведены в табл. 2-4. В табл. 2 приводится список гербицидов, которые были испытаны, а в табл. 3 и 4 — результаты испытаний гербицидов до (табл. 3) и после (табл. 4) появления всходов. Эти данные в табл. 3 и 4 для соединений табл. 2 демонстрируют для большинства соединений гербицидную активность при дозе 0,56 кг/ra.

В качестве известного уровня техники противопос1 авлены известные соединения, которые аналогичны по структуре соединениям табл . 2 и имеют следующие структурные формулы:

Соединения 1-4 испытаны для определения гербицидной активности в соответствии с методиками испытаний для соединений табл. 2 при норме внесения 4,48 кг/га.

В табл. 3 и 4 знак "-" означает, что этот вид,по какой-то причине не прорастал. Буквами обозначены травы: костер пушистый Bromus tectorum (DB).

1 плевел многo13BBTKOBbIH Lolium mul tif lorum (ARG), сорго двуцветное Sorghum bicolor (SHC), сесбания коноплевидная Sesbania exaltata (SFSB), паслен Solanum sp. (SP) дурнишник

Xattiium sp. (СВ).

Как видно из табл„ 3 и 4 гербициды, получение на основе новых соединений формулы (Т), обладают большей активностью, чем известные.

Формула изобретения

Способ получения 4-(алкилсульАонил) -2-хлор-3-гипроксибензойной кис- . лоты общей формулы

14368 /О

Таблица1

4-Алкилсульфонил-2-хлор-3-оксибе нз ойная кислота

НО С1

СО,Н

5 где R — С, -С -алкил, отличающийся тем, что

4-(алкилсульфонил) -2, 3-дихлорбензойную кислоту общей формулы

С1 Cl

ВЯО, COOH где К имеет указанные значения, 15 подвергают обраб отке гидр оо кис ью натрия при кипячении с последующим подкислением реакционной смеси концентрированной соляной кислотой.

НО Cl

М02 / СООН

-CH, $

187-t89

181-185

2 г 3

Таблица2

ООЗ2

Температура, сс

К1 Кг

Соеди- R кение

1 2 3 4

140-141

98-102

98-109

4-СН О

3 2

4-С Н О 5

4-С2НО г

4-С Н 0

4-СН О

Э

4- -С H SO

Э 7 2.

4- -С Н SO

7 г

4-С 2Н БО2—

4-сгн 802—

4-СгНРС вЂ”

4-СН SO—

Э 2

4-сн рог

4-i-С Н SO<3 7

4-CHyS

Полутвердое состояние

48-59

Полутвердое состояние

145-148,5

Масло

103-108

108-1t4

145-154

13

15

Коричневая смола

Полутвердое состояние

74-77

Н

Н!

5 Н Н Cl Н

6 Н Н Cl Н

H H C1 .3 Cl

Н Н Сl H

Н Н Сl 3-СН ЭО

СН CH Cl Н

Н Н Cl » 3 Cl

Н Н Сl 3 Сгн5

Э 3

СН3 СНЗ Сl 3 Сl

Н Н Сl 3-Сl

Н Н Br Н

H Н Сl Н

Н Н Cl Н

Физ ич ес кая постоя ни ая (т.пл., С) 1436870

4-СН S3

4-и-С Н,$0г

4-и-С Н $0 1 20-123

Cl Н

21 Н Н

Н

Полутвердое состояние

Золотистая смола

125-128

Н

Таблица3

СВ

Соеди- DB Ax нения

5 100 100 100 95

6 20 15 65 98

7 10 15 70 97

8 20 20 75 40

9 100 100 100 100

15

45

100

100

20 10 15 15

10 100

0 О

65 95 100 100

12

10

75

60

0 20

ЬО 90.20

18

40 30 100 100

30

20 0

25

20

19 Н Н Cl 3-Cl

20 СН СН Cl 3-С1

22 СН СН, Cl Н

23 Н Н Cl .3-С Н 0

24 Н Н С1 3-СН О

25 СН СН Cl Н

О 10

О О

20 25

30 25

4-и-С Н $0

4-СН SO—

3 2

4-п-С Н SO

3 т 2

4-i-С Н SO—

3 7 2

50 85

75 95

70 97

70 100

40 . 20

90 40

Продолжение табл.2

Н Полутвердое состояние

1436870

Продолжение табл.3

30

22

24 100 60 100 100

80

0 10 - 20

1 3 3 1 ЕЛ

Соединения DB Arg SHC ВЕЯВ SP СВ

5 40 70 100 95 100

5 90 40 75

10 0 10 90 40

100 60 75 100 95

85 35 15 85 20

20 0 10

97 15

65 45 80 100 40

35 20 40 90 30

14

30 10 45 00 20

16

0 40 100 75

18

0 75

0 30

0 0

100 85

85 0 85

40

15

90 0

0 30 0 20

23.24

85 30

0 0

100 40 90

25

90 0

0 0

0 0

0 30

10 0