Способ количественного определения высших алифатических сульфоксидов

 

Изобретение касается аналитической химии, в частности количественного определения высших алифатических СУЛЬФОКСИДОВ, используемых в качестве экстрагентов металлов и ряда органических веществ. Анализ ведут обработкой пробы раствором пикрата уранила, содержащего 0,05-0,1 моль/л ионов пикрата и 0,07-0,2 моль/л ионов уранила , в среде толуола или хлороформа при рН 3,6-4 с последующим.отделением органической фазы и ее фотометрированием. Эти условия повьппают чувствительность определения до § 0,0001 моль/л при относительной ошибке 0,8-2,5% и времени анализа до 10 мин. В этом случае определению не мешают 100-кратные избытки сульфидов и сульфонов. 2 табл. сл

СО)ОЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И) д)) 4 G Ol N 21/78

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCHOIVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО.ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 420401 9/23-04 (22) 27,02.87 (46) 30.09.88. Бюл. У 36 (71) Научно-исследовательский институт физико-химических проблем

Белорусского государственного университета им. В.И. Ленина и Белорусский государственный университет им. В.И. Ленина (72) С.М. Лещев, Ю.И. Денисенко, С.Ф. Фурс и Г.Л. Старобннец (53) 543.42.063 (088.8) (56) Мазор Л, Методы органического анализа. М.: Мир, 1986, с. 507.

Авгушевич И.В .и др. Определение микроколичеств серы в продуктах переработки топлив. — Химия твердого топлива, 1973, N 6, с. 39-41. (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВЫСШИХ АЛИФАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОКСИДОВ (57) Изобретение касается аналитической химии, в частности количественного определения высших алифатических сульфоксидов, испольsуемых в качестве экстрагентов металлов.и ряда органических веществ. Анализ ведут обработкой пробы раствором пикрата уранила, содержащего 0,05-0,1 моль/л ионов пикрата и 0,07-0,2 моль/л ионов уранила, в среде толуола или хлороформа при рН 3,6-4 с последующим.отделением органической фазы и ее фотометрированием. Эти условия повьппают чувствительность определения до с0О

0,0001 моль/л при относительной ошибке 0,8-2,5Х и времени анализа до

10 мин, В этом случае определению не мешают 100-кратные избытки сульфидов и сульфонов. 2 табл.

1427259

Изобретение относится к аналитической химии органических соединений и может быть использовано для селективного и чувствительного спределения 5 высших алифатических сульфоксидов общей формулы RSO в нефтях, топливах, маслах и т.п. (сульфоксиды широко используются в качестве экстрагентов металлов и ряда органических соеди- 10 нений) .

Целью изобретения является увеличение селективности и резкое понижение предела обнаружения высших али,фатических сульфоксидов, !5

Способ осуществляют следующим образом, Пример 1. Пробу раствора, содержащего 0,16 мг дибутилсульфоксида, разбавляют в 10 раз хлороформом.

К полученному раствору приливают равный объем водного раствора пикрата уранила, концентрация ионов пикрата в котором равна 0,1 моль/л и уранила 0,2 моль/л при рН 4,0, и встряхивают 3 мин. Затеи фазу хлороформа отделяют, фильтруют через пористый .. бумажный фильтр и фотометрируют при длине волны 410 нм в кювете 10 мм. В качестве раствора сравнения используют хлороформ, насьпценный раствором пикрата уранила. По градуировочному графику определяют концентрацию сульфоксида. Содержание его в растворе составляет 0,15 мг. 35

Пример 2. Пробу раствора, содержащего 0,32 мг дидецилсульфоксида, разбавляют в 10 раз толуолом.

К полученному раствору приливают равный объем водного раствора пикрата уранила, концентрация ионов пикрата в котором равна 0,05 моль/л и уранила 0,07 моль/л при рН 3,6, и встряхивают 3 мин. Затем фазу толуола отделяют, фильтруют через пористый бумажный фильтр и фотометрируют при длине волны 410 нм в кювете

10 мм. В качестве раствора сравнения используют толуол, насьпценный раствором пикрата уранила., По градуи- 50 ровочному графику определяют концентрацию сульфоксида. Содержание его в растворе составляет 0,32 мг.

Пикрат уранила получают следующим образом. 55

Водные растворы пикрата натрия и нитрата уранила смешивают в таких количествах, чтобы концентрация нит рата уранила была не меньше

0,07 моль/л, а пикрата натрия

0,05 моль/л. Выбор концентрации ионов пФ

ИО и Р„ иллюстрируется данными, приведенными в табл. 1 ..

Использование мень|пик концентраций ионов уранила и пикрата приводит к неполному протеканию фотометрической реакции, а использование больших концентраций ведет к перерасходу реагентов„

Предлагаемая величина рН выбрана оптимальной„ Использование рН меньme 3,6 ведет к частичному переходу в органическую фазу пикриновой кислоты и резкому увеличению холостого опыта, а при рН больше 4,0 происходит выпадение гидроксида уранила.

Способ применим для определения высших алифатических сульфоксидов.

Установлено, что длина углеводородного радикала не влияет на точность и предел обнаружения в данном методе, так как состав и прочность окрашенного соединения определяются наличием в.молекуле сульфоксида функциональной группы 3 S = О, В табл. 2 представлены данные по определению высших алифатических сульфоксидов в углеводородах, отражающие воспроизводимость и правильность предлагаемого способа.

Определению не мешают 100-кратные избытки сульфидов и сульфонов.

Таким образом, способ позволяет быстро (время определения не более

10 мин ) и селективно определять высшие алифатические сульфоксицы, снижая предел обнаружения на порядок до 10 1моль/л.

Формула изобретения

Способ количественного определения высших алифатических сульфоксидов с использованием фотометрирования, о тличающийсятем, что, с целью повышения чувствительности определения, анализируемую пробу, растворенную в толуоле, хлористом метилене или хлороформе, обрабатывают раствором пикрата уранила, содержащим 0,05-0,1 моль/л ионов пикрата и 0,07-0,2 моль/л ионов уранила, при рН 3,6 — 4,0, отделяют органическую фазу с последующим ее фотометрированием.

1427259

Т а блица 1

Зависимость экстрагируемости фотометрируемого соединения в органическую фазу от концентрации пикрат- и уранил-ионов в водной фазе

Концентрация, моль/л 2.+

ИО -ионов

ФотометРиРУе- С льф„кс а мого соединения

4,4 10

4,3 ° 10

О, 147

О, 090

0,045

4,4 1О

4,3 ° 10

0,073

4,4 ° 10

3,7 ° 10

0,037

0,030

4,4 ° 10

3,0 ° 10

0,020

О,OI8

4,4 ° 10

1,9 ° 10

0,020

0,009

Т а б л и ц а 2

Относительное

Сульфоксид

Дибутилсульфоксид 0,16 0,15 7,5

2,5

0,64

0,64

2,0

1,14

1,12

1,4

1 60 1 62

Дидецилсульфоксид 0,32 0,32

1,9

0,8

1,35

1,36

1,2 2,25 2,25

1,4

3,18 3,22

ВНИИПИ Заказ 4847/40 Тираж 847

Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Введено сульфоксида, мг

Найдено сульфоксида, мг стандартное отклонение, Ж (n=5)