Способ получения тетра(4-фторсульфонилфенил)порфина

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, з частности к получению тетра(4-фторсульфонилфешш)порфина, который может найти применение в качестве катализатора. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение его ведут из пиррола и 4-формилбензолсульфофторида в смеси ксилола и 5%-ной монохлоруксусной кислоты при температуре кипения реакционной смеси (PC). Предварительно охлажденную до 40-70 С PC обрабатывают 1,5 объемами ацетона с,поеледующим нагреванием до кипения в течение 0,5-1 ч. Cnov- соб обеспечивает повышение выхода целевого продукта до 28% и упрощение процесса. л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

С01ЩИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК ц11 4 С 07 D 487/22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4107216/31 04 (22) 14.08.86 (46) 07.09 ° 88, Яюл. У 33 (71) Ивановский химико-технологичес» кий институт и Институт химии неводных растворов АН СССР (72) А,С.Семейкин, В В.Морозов, О,И,Койфман, Б.Г.Гнедин и Б.,Ц.Березин (53) 547.979,733.07 (088.8) (56) Морозов В.В. Синтез и Физико химическое исследование сульфопроизводных тетрафенилпорФина. Канд.дис сертация. Иваново, 1983, с. 14. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРА(4ФТОР

СУЛЬФОНИЛФЕ НИЛ) ПОР ФИНА (57) Изобретение относится к гетеро»

„„Я0„„1421746 А 1 циклическим соединениям, s частности к получению тетра(4-фторсульФонилфенил)порфина, который может найти применение в. качестве катализатора.

Цель повышение выхода целевого про» дукта и упрощение процесса, Получение его ведут из пиррола и 4-4ормилбен» золсуль4офторида в смеси ксилола и

5Х-ной монохлоруксусной кислоты при температуре кипения реакционной сме си (РС). Предварительно охлажденную до 40-70 С PC обрабатывают 1 ° 5 обье» мами ацетона с.последующим нагревани» ем до кипения в течение 0,5 1 ч. Спо™. соб обеспечивает повышение выхода це левого продукта до 28X m упрощение g цроцесса.

1421746

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тетра(4 фторсульфонилфенил)порфина, кото« рмй может найти применение в качестве катализатора различных процессов.

Цель изобретения - повышение вы,:хода тетра(4-фторсульфонилфенил)пор: фина и упрощение процесса его полу

:чения эа счет добавления к реакционной массе ацетона и нагревания смеси до кипения.

If р и м е р 1. Синтез без добавле.ния ацетона.

К кипящему .раствору 3,2 г монохлоруксусной кислоты в 60 мп ксилола прибавлявт раствор 1 мп пиррола и .2 ° 5 г 4-форь?илбензолсульфофторида, Смесь кипятят l ч и охлаждают. Осадок отфильтровывают и высушивают.

Его растворяют в пиридине и дважды хроматографирувт на оксиде алюминия. . Выход 0,2 r (5%).

Пример 2. Синтез с добавлением 0,5 объема ацетона, 25

К кипящему раствору 3,2 г монохлоруксусной кислоты в 60 мл ксилола прибавляют раствор 1 мп пиррола и

2,5 г 4-формилбензолсульфофторида .в 10 ил ксилола и смесь кипятят 1 ч, охлаждают до 50 С, прибавляют 30 мл ацетона и кипятят 0,5 ч. Осадок отфильтровывают, высушивают, растворя- ют в пиридине и хроматографирувт на оксиде алюминия„ Выход 0,4 г (10%), II р и м е р 3 ° Синтез с добавлени- 35 ем 1 объема ацетона.

К кипящему раствору 3,? г моно хлоруксусной кислоты B 60 мл ксилола прибавляют раствор 1 мп пиррола и

2,5 г 4-Формилбензолсульфофторида в . 10 мл ксилола и смесь кипятят 1 ч, охлаждают до 50 С, прибавляют 60 мл ацетона,и кипятят 0,5 ч, Осадок порФирина отфильтровывают и высушивают.

Выход 0,9 г (28%).

Пример 4. Синтез с добавлением 5 объемов ацетона, К кипящему раствору 3;2 г монохлоруксусной кислоты В 60 мл ксило ла прибавляют раствор 1 мл пиррола и 2,5 г 4-формилбензолсульфофторида в 10 мл ксилола и смесь кипятят 1 ч, охлаждают до 50 С, прибавляют 300 мл ацетона и кипятят 0,5 ч. Осадок порФирина отфильтровывают и высушивают.

Выход 0,93 г (28,4%) °

Пример.5 ° Синтез с добавлени ем l объема ацетона и временем кипя» чения 15 мин.

К кипящему раствору 3„2 г монохлоруксусной кислоты в 60 мл ксилола прибавляют раствор 1 мл пиррола и

2,5 r 4«формилбензолсульфофторида в

10 мл ксилола и смесь кипятят 1 ч, охлаждают да 50 С, прибавляют 60 мп ацетона и кипятят 15 мин. Осадок отФильтровывают, растворяют .в пиридине и хррматографирувт на оксиде алюминия. Выход 0,6 r (18,7%)".

Пример, б, Синтез с добавлени». ем 1 объема ацетона и временем кипя« чения 1 ч.

К кипящему раствору 3,2 r моно» хпоруксусной кислоты в 60 мл ксилола прибавляют раствор 1 мл пиррола и

2,5 г 4»формилбензолсульфофторида в

10 мл ксилола и смесь кипятят 1 ч, охлаждают до 50 С, прибавляют 60 мп ацетона и кипятят l ч. Осадок порфи» рина отфильтровывают и высушивают.

Выход 0,9 г (28%).

Пример 7. Синтез с добавлением 5 объемов ацетона и временем кипя чения 1 ч, I(кипящему раствору 3,? r монохлоруксусной кислоты в 60 мп ксилола прибавляют раствор 1 мл пиррола и

2,5 г 4-Формилбензолсульфофторида в

10 мл ксилола и смесь кипятят 1 ч, охлаждают до 50 С, прибавляют 300 мл ацетона и кипятят 1 ÷. Осадок пор фирина отфильтровывают и высушивают.

Выход 0,9 г (28%) °

Лмвксь нм (Е)й 422(342000) °

515(22100), 549(8850) 590(6840), 645(3890) для раствора в диметилфор» мамиде. д(маде). е8рб? (с, 8Н, р-протоны);

8,59 (д ЯН, о-протоны); 8,35 (д, 8Н, м-протоны); -2,53 (с, 4Н, NH-npo тоны); раствор в трифторуксусной кислоте (вн.ст. ГМДС).

Rf = 0,32 (хлороформ - пиридин.

20 1), силуфол.

Вычислено,7.: С 56,1; Н 2,8; И 5,9;

8 — 13 6.

СмН ь? ? 0sF 8

Найдено,%: С 56,0 ; Н 2,9; ?f 6,0;

Б 33>5. з

Таким образом, добавление к реж» ционной смеси после охлаждения 1»5 объемов ацетона с последующим нагреванием до кипения в течение 0,5 1 ч позволяет повысить выход тетра (,41421746 фторсульфонилфенил)-порфина и упростить процесс его получения.

Составитель И.Бочарова

Техред А.Кравчук

Корректор В,Романенко

Редактор В.Данко

Заказ 4388/24 Тираж .370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-.35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения тетра(4-фторсульфоиилфенил)порфина взаимодействием пиррола с 4-формилбензолсульфофторидом в смеси ксилола 5Х-й монохлоруксусной кислоты при температуре кипения реакционной смеси, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и уп рощения процесса, реакционную смесь, предварительно охлажденную до 40-70 С обрабатывают 1-5 объемами ацетона с последующим нагреванием до кипения в течение 0,5-1 ч,