Способ получения ароматических углеводородов

 

Изобретение относите к циклическим углеводородам, в частности к получению ароматических углеводородов (АУ). Цель - увеличение выхода АУ. Получение их ведут контактированием этана с катализатором (КТ) при атмосферном давлении, объемной скорости 100-150 ч и 600-675 С. В качестве КТ используют КТ на основе высококремнеземистого цеолита типа ZS М-8, промотированиого добавкой - сульфидом кобальта в количестве 5- 10 мас.% или сульфидом никеля в количестве 1-20 мас.% в расчете на металл . Способ обеспечивает увеличение выхода АУ до 37,9 мас.% при 62,2 мас.% конверсии и 645 С при атмосферном давлении (против 19,1 мас.%, 33 мас.% и значительно большей объемной С1сорости при использовании известного КТ). 1 з.п. ф-лы, 1 табл. § (О

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ЗСЮОЩЩ,ф

П". и Д

Г1...ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,13

511ЬЛиотгкА

®

ГОСУДАРСТВЕКНЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ! (21) 4151441/23-04 (22) 04.10.86 (46) 15.08.88. Бюл. В 30 (72) О.Г.Карамов, С.Н.Хадкиев, Л.Г.Агабалян и Т,В.Лимова (53) 547,53(088,8) (56) Дорогочинский З.А. и др. Ароматизация этака на цннксодержащих цео- . литах типа ультрасипа. - Нефтехимия, 1986, т, 26, 9 3, с. 330- 334.

Патент США Р 4350835, кл. С 07 С 15/02, 1982, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ

УГЛЕВОДОРОДОВ (57) Изобретение относится к циклическим углеводородам, в частности к . получению ароматических углеводороÄÄSUÄÄ 14! 6482 д1 (51)4 С 07 С 15/02, В 01 J 29/34

4 дов (АУ). Цель — увеличение выхода

АУ. Получение их ведут контактирова- нием этана с катализатором (КТ) при атмосферном давлении, объемной скорости 100-150 ч и 600-675 С. В качестве КТ используют КТ на основе высококремнеземистого цеолита типа

ZS М-8, промотированного добавкой " сульфидом кобальта в количестве 510 мас.X или сульфидом никеля в количестве 1-20 мас.X в расчете на металл. Способ обеспечивает увеличение выхода АУ до 37 9 мас.X при 62,2мас.X конверсии и 645 С при атмосферном давлении (против 19,1 мас.Х, 33 мас,X и 621 С значительно большей объемной скорости при использовании известного КТ). 1 s.ï. ф-лы, 1 табл.

14 il 6482

Изобретение относится к способам получения ароматических углеводородов из этана и может быть применено в нефтехимической нромьппленности.

Целью изобретения является повышение выхода ароматических углеводородов состава С -С .

Изобретение иллюстрируется следующими примерами. )Q

Пример 1. Исходный высококремнеземистый цеолит типа пентасил (ЕБИ-5) обрабатывают разбавленной хлористоводородной кислотой для перевода его в Н-форму, промывают и сушат при 110-130 С в течение 6 ч. Характеристика используемого образца цеолита» 7: оксид натрия 1,3, оксид пюминия 5,4; оксид кремния 93,3; мольное отношение оксица кремния к 20 оксиду алюминия 29,4; адсорбционная емкость по парам н-гептана при Р/Ps

0,1-0,5 см /г; адсорбционная емкость

3 по парам воды при Р/Ps 0,09-0,11 см /г

3 кристаллическая фаза типа пентасил. 25

Полученную кислотную форму цеолита смешивают с 5 мас.% сульфида ни" келя в расчете на металл, прессуют в таблетки, которые затем дробят и отсеивают фракцию 0,2-0,4 мм. Катализа- 30 тор загружают в проточный реактор в количестве 0,45 см . Температуру в

Э о реакторе поднимают до 600 С, пропуская при этом гелий. Катализатор выдерживают при этой температуре 1 ч и пропускают этан с объемной скоростью

130 ч, Длительность опыта 1,5 ч.

Конверсия сырья 36,8 мас.%, выход ароматических углеводородов 20,4мас.%.

П p H M P p 2. В HCXOpHbIH DBOJTHT по примеру 1 вводят промотирующую добавку 1 мас,% сульфида никеля в расчете на металл„ Перед подачей этана температуру в реакционной зоне повьппают до 625 С. Объемная скорость по-,5 о дачи . этана 100 ч, конверсия

52,6 мас.7, выход ароматических углеводороцов 21,6 мас.X.

Пример 3, В исходный цеолит цо примеру 1 вводят промотирующую до- > бавку в количестве 0,7 мас.X сульфида никеля в расчете на металл и далее обрабатывают и испытывают как в примере 1.Конверсия этана 50,1 мас.7, выход ароматических углеводородов

15,8 мас.X.

Пример 4. В исходный цеолит по примеру 1 вводят промотирующую добавку в количестве 5 мас.X сульфида никеля в расчете на металл. Перед подачей этана температуру поднимают до 625 С Объемная скорость подачи сырья 100 ч ", конверсия 53,6 мас.7,, выход ароматических углеводородов

27,3 мас.%.

Пример 5. В исходный цеолит по примеру 1 вводят промотирующую добавку в количестве 10 мас.7 сульфида никеля в расчете на металл. Перед подачей этана температуру в реакторе поднимают до 625 С, конверсия

45,6 мас.%, выход ароматических углеводородов 30,6 мас ° 7, Пример 6. В исходный цеолит по гримеру 1 вводят промотирующую добавку в количестве 20 мас,7 сульфида никеля в расчете на металл, Перед подачей этана температуру в реакторе г»однимают до 625 С. 1 .онверсия

49,,3 мас.7., выход ароматических углеводородов 22,1 мас.7, Пример 7. В исходный цеолит по примеру 1 вводят промотирующую добавку в количестве 23 мас.7 сульфида никеля в расчете на металл и далее обрабатывают и испытывают каталиэатср аналогично примеру 1. Конверсия

46,7 мас.%, выход ароматических углеводородов 18,9 мас.%, Пример 8. В исходный цеолит по примеру 1 вводят промотирующую добавку в количестве 1 мас.% сульфида никеля в расчете на металл. Перед подачей этана температуру в реакци онной зоне поднимают до 640 С, Конверсия 60,3 мас,%, выход ароматических углеводородов 23,7 мас,%.

Пример 9, В исходный цеолит вводят промотирующую добавку в количестве 10 мас.% сульфида никеля в расчете на металл, Конверсию этана проводят при 645 С. Конверсия

62,2 мас.7, выход ароматических углеводородов 37,9 мас.%, Пример 10, В исходный цеолит

IIo примеру 1 вводят промотирующую добавку в количестве 20 мас.% суль— фида никеля в расчете на металл. Испытание катализатора проводят при

645 С, Конверсия 55,1 мас.%, выход ароматических углеводородов 29,5 мас,%

Пример 11. В исходный цеолит по примеру l вводят промотирующую добавку в количестве 10 мас.% сульфида никеля в расчете на металл, Перед подачей этана в реактор температуру повышают до 675 С. Конверсия 83,2 мас.%

1416482 выход ароматических углеводородов

36,4 мас.7..

Пример !2. В исходный цеолит по примеру 1 ввбдят промотирующую до.5 бавку в количестве 10 мас. сульфида кобальта в расчете на металл и далее обрабатывают и испытывают катализатор аналогично примеру 1, Объемная скорость подачи сырья 150 ч, конверсия

31,2 мас.7., выход ароматических углеводородов 19,9 мас,Х, Пример 13. В исходный цеолит по примеру 1 вводят промотирующую добавку в количестве 12 мас.Х сульфида кобальта в расчете на металл и далее обрабатывают и испытывают как указано в примере 1, но при объемной скорости подачи этана 150 ч . Конверсия

29,1 мас.Х, выход ароматических угле- 2п водородов 19,0 мас.7.

Пример 14, В исходный цеолит по примеру 1 вводят промотирующую добавку в количестве 10 мас. . сульфида кобальта в расчете на металл, а далее 25 обрабатывают и испытывают катализатор как в примере 1, но при 632 С. Конверсия 48,5 мас ° 7,выход ароматических углеводородов 29,4 мас. ..

Пример 15. В исходный цеолит 30 по примеру 1 вводят промотирующую добавку в количестве 8 мас.Х сульфида кобальта в расчете на металл. Темпео ратура 625 С, объемная скорость

150 ч, Конверсия 38,7, выход ароматических углеводородов 23,2 мас. ., Пример 16, В исходный цеолит по примеру 1 вводят промотирующую добавку в количестве 5 мас.7. сульфида кобальта в расчете на металл. Тем- 4п пература 645 С, объемная скорость

100 ч . Конверсия 37,5 мас.7, выход ароматических углеводородов 23,1.мас.Х, Пример 17, В исходный цеолит по примеру 1 вводят промотирующую добавку в количестве 4,5 мас.7 сульфкда кобальта в расчете на металл.

Температура 625 С, объемная скорость !

00 ч . Конверсия 29,9 мас., выход ароматических углеводородов 18,2 мас,7, В таблице приведены данные по осуществлению предлагаемого и известного способов.

Как видно из таблицы, использование катализатора, промотированного добавкой сульфида Со или Ni позволяет увеличить выход ароматических углеводородов с 19,1 мас. при 33 мас.Х конверсии и 621 С по прототипу до

37,9 мас.7. при 62,2 мас.Х конверсии и

645 C при атмосферном давлении и значительно большей объемной скорости. формула и з о б р е т е н и я

1. Способ получения ароматических углеводородов путем контактирования этана с катализатором на основе высококремнеземистого цеолита типа ZS M-5, промотированного добавкой, при темо пературе 600-675 С, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, используют катализатор, содержащий в качестве промотирующей добавки сульфид кобальта в количестве 5-10 мас, . или сульфид никеля в количестве 1-20 мас, в расчете на металл.

2, Способ по п ° 1, о т л и ч аю шийся тем, что контактирование этана с катализатором проводят при атмосферном давлении и объемной скорости 100 †1 ч ".

1416482

З,N с

C} а

OI 4}4 е ф}

CC ьь

° е

6\ аь} л, сч

ФЪ 40 а а

C}I ьО

IO СЧ

IC}

° а

Сь}

}СЪ

1 4

CO СЧ в а л м

l 1

ОЪ

* оь

In a

IO а

ОЪ

ОЪ

C} . Ф «Ф а Р е

Оь Л 00 е« ьо СЧ

° Ч е

CI} ьо

ОЪ

0 }ь ° а оь м м в

ОЪ о о а е ьо ьо

С в

Ъо

Сь} л а

00

}«Ъ

Сь\ а

«0

СЧ

Ч} а л

СЧ в о

40 ьсь е о л, а

СЧ

ОЪ а

«} е

CI л м

a Ch е

СЧ СЧ

In а

С Ъ

C}

° Ъ а а

СЧ а ь Ъ

СЧ а

СЧ м е ц Ь а м

IO а о м

CO 00 в

In а о

С0 а л о е л

3 в

«О в

ОЪ

«t

«С а

СЧ

IN а ьО в

lIl ф}

С0

Р л

Ф е сь с

СЧ ОЪ о ьО

СЧ

ОЪ

ОЪ о

}С Ь

Сс}

\о а

СЧ

ОЪ

° I\ а м

ОЭ

Ф

00 ь Ч е М

СЧ

ОЪ ьСЬ

° 0 а

ОЪ ьСЪ е

СЧ л е ЬЧ м о л е

СЧ ьо оь а

Са

СЧ

CO е

Оь

ОЪ

}С

3 ье

Y м

С о а

-И

6 }С ф }0 (" 1

О} е ф

}4 О} дав и 4

Ф

Ф

f u

3) Ь и

k I

6 сь

3

В, 4

1

1 а

Оь аЪ 0} 0 м

° е е м а

° а а о а а Л аь О

О} о ак о д °

Cl u

C O2g

Ф (;". с}оф да