Спектральный способ количественного определения содержания полиэтиленгликолей в оксиэтилированных поверхностно- активных веществах

 

Изобретение относится к области анализа состава оксиэтилированных неионогенных поверхностно-активных веществ (НПАВ). Способ может применяться при контроле процесса получения НПАВ при оценке качества продукции . Цель - повьшение чувствительности и точности способа при концентрации полиэтиленгликолей (ПЭГ) менее 3%. Способ характеризуется добавлени-. ем к анализируемым растворам веществ, содержащих ароматическое ядро и гидроксильную группу Эти вещества, взаимодействуя с НПАВ, способствуют полному разделению сигнал ПМР протонов оксиэтиленовой группировки свободных ПЭГ и НПАВ. Кроме того, способ характеризуется двухкратным снятием спектров ПМР исследуемого образца с добавлением при втором снятии взвешенного количества ГОГ. Способ повышает точность определения количества ПЭГ при их концентрациях менее 3%. 3 табл. С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК д 11 4 G 01 М 24/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

М07

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4163454/24-25 (22) 14.10.86 (46) 07.07.88. Бил, Р 25 (72) П.А.Перов, В.И.Лаптев, E.E.3àåâ и Л.А.Безъязычная (53) 539.107 (088.8) (56) Заводская лаборатория, 1985, М 6, с. 33-35. (54) СПЕКТРАЛЬНЫЙ СПОСОБ КОЛИЧЕСТ

ВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ПО

ЛИЭТИЛЕНГЛИКОЛЕЙ В ОКСИЭТИЛИРОВАННЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВАХ (57) Изобретение относится к облас» ти анализа состава оксиэтилированных неионогенных поверхностно-активных веществ (НПАВ) ° Способ может применяться при контроле процесса получения НПАВ при оценке качества продук„„SU„„1408322 А 1 ции. Цель - повышение чувствительности и точности способа при концентрации полиэтиленгликолей (ПЭГ) менее

3%. Способ характеризуется добавлением к анализируемым растворам веществ, содержащих ароматическое ядро и гидроксильную группу. Эти вещества, взаимодействуя с НПАВ, способствуют полному разделению сигнал ПМР протонов оксиэтиленовой группировки свободных ПЭГ и НПАВ. Кроме того, способ характеризуется двухкратным снятием спектров ПМР исследуемого образца с добавлением при втором снятии взвешенного количества ПЭГ. Способ повышает точность определения количест- ® ва ПЭГ при их концентрациях менее

3%..3 табл.

1408322

Изобретение относится к аналити1 ческой химии, а именно к способам количественного определения полиэти- ленгликолей (ПЭГ) в неионогенных .поверхностно-активных веществах (НПАВ).

Целью изобретения является повышение чувствительности и точности способа при концентрации полиэтилен- 10 гликолей менее 37..

В качестве реагента, способствующего смещению сигналов протонно-магнитного резонанса (ПМР) оксиэтиленовых групп НПАВ в сторону сильного 1 поля, используют органические соединения, имеющие в своей структуре ароматическое ядро и гидроксильную группу,- — бензиловый спирт, Ы-нафтол, фенол. Используемые соединения, 20 благодаря взаимодействию с НПАВ в одно-мицеллярном растворе, способстуют полному разделения сигналов ПМР вободных и связанных ПЭГ, что повыает точность интегрирования и, слеовательно, точность определения своодных ПЭГ в образцах. В качестве оединения, дающего опорный сигнал. используют ацетон.

Анализируемую пробу НПАВ раствояют в 1 мп дейтерированной воды, к олученному раствору добавляют сдвиающий реагент. Оптимальное мольное оотношение НПАВ: сдвигающий реагент авно 1/1-2, Добавляют для получения порного сигнала ацетон и снимают бзорный и интегральный спектры ПМР области 2-4 м.д. Затем добавляют взвешенное количество свободных ПЭГ 40 и производят повторную съемку спектров ПМР в той же области. Рассчитывают процентное содержание Х свободных ПЭГ в анализируемом образце по формуле

О

7 1000/ 1

Рпаг (1) (A — A ). Р о 1

) де А и А - отношения интегральных интенсивностей сигнала протонов свободных ПЭГ и опорного сигнала от ацетона соответственно до и после .добавления навески ПЭГ-ЗОО,X

P и Р„ „ - массы анализируемого образца и навески

ПЭГ-300, г.

Пример 1. Определение ПЭГ в оксиэтилированных жирных кислотах фракции С б -С, со средней степенью оксиэтилирования 25 (К,, - 25).

Навеску около 20 мг анализируемого образца растворяют в 1 мл дейтерированной воды. К полученному раствору добавляют сдвигающий реагент - фенол в мольном соотношении к НПАВ 1-2/1.

Встряхивают в течение 5-10 с до абра зования устойчивой эмульсии. Эмульсионным раствором заполняют рабочий объем ампулы, добавляют ацетон для получения опорного сигнала и снимают обзорный и интегральный спектры ПМР в области 2-4 м.д, на спектрометре

В$ 467А или другом аналогичном приборе, Затем добавляют взвешенное количество ПЭГ-300 и производят повторную съемку спектров ПМР в той же области. Содержание ПЭГ в анализируемом образце определяют по формуле (1).

Проводят пять параллельных определений и получают следующие результаты.

Навеска ПЭГ-300,мг: 0,156; 0,165;

0,187; 0,19; 0,21.

Содержание ПЭГ, мас.Х: 29,0;

27,9; 28,5; 28,6; 28 3.

Среднее значение Х = 28,46.

Среднеквадратичное отклонение

Б = 0,48.

Пример 2. Определение ПЭГ в оксиэтнлированных спиртах.

Навеску 15-20 мг анализируемого образца растворяют в 1 мл дейтерированной воды. К полученному раствору добавляют сдвигающий реагентнафтол в мольном отношении к НПАВ

1-2/1, встряхивают до образования устойчивой эмульсии и далее повторяют пример 1. Проводят пять параллельных определений.

В табл.1 приведены результаты пяти параллельных определений ПЭГ в различных образцах оксиэтилирован ных спиртов.

Пример 3. Определение ПЭГ в оксиэтилированных алкилфенолах.

Ход анализа по примеру 1. Проводят пять параллельных определений.

В табл.2 приведены результаты пяти параллельных определений ПЭГ в образцах эксиэтилированных нонилфенолов (A@ 1 с различной степенью оксиэтилирования.

В табл,3 приведены сравнительные данные по чувствительности определе

1408322 рациях полиэтиленгликолей менее 3%, в образец добавляют ацетон, а в качестве реагента используют бензиловый спирт, Ф -нафтол или фенол, в молярном отношении реагент - исследуемое вещество 1-2, дополнительно измеряют интегральную интенсивность опорного сигнала от ацетона, после

10 этого в образец добавляют навеску полиэтиленгликолей, повторно измеряют интегральные интенсивности сигналов полиэтиленгликолей и ацетона и расчет процентного содержания полиэтилвнгликолей в образце проводят по формуле

А Радуг

Х = — —,— — —, . 100%, (А — A ) P ности соизмеримы.

Формула и э обретения

Спектральный способ количественного определения содержания полиэтиленгликолей в оксиэтилированных поверхностно-активных веществах с помощью протонного магнитного резонанса, заключающийся в том, что образец изготавливают иэ смеси исследуемого соединения и реагента, сдви25 гающего сигнал протонов оксиэтилированных групп в область сильного поля, и измеряют интегральные интенсивности линий протонного магнитного резонанса свободных полиэтиленгликолей, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности и точности способа при концентТ аблица1

Содержание ПЭГ, мас.%

Образец

Додециловый спирт на

12 моль

0,71

0,72 0,69

3,2 3„2

3,3 3,34 0,17

3,6

3,4

ДС-10

ПIО-13-3

6,5

6,6 6,7 0,29

0 55 0 51 0,034

7,1

6,9

0,46

0 53 0,50

0,51

ДС-10

ДС-10

ВIЗ-17-9

ПIО-13-10

1,9

1,9 1,96 0,09

2,1

2,0 1,9

2,9 2,72 0,013

2,7 2,6

2,6

2,8

4,7

4,7 4,7 0,125

4,9

4,6 4,8 ния ПЭГ в НПАВ предлагаемым и известным способами.

Таким образом, как видно из табл,З при содержании ПЭГ менее 3 мас.%, предлагаемый способ является более чувствительным, чем извстный. Это особенно важно, так как согласно техническим условиям на выпускаемую продукцию допустимое содержание ПЭГ в НПАВ не должно превышать 5 мас.%

При концентрациях ПЭГ выше 3% пред-. лагаемый способ и известный по точгде A и А « отношения интегральо ных интенсивностей сигнала протонов свободных полиэтиленгликолей и опорного сигнала от ацетона соответственно до и после добавления в образец на вески полиэтиленглико» лей,%:

P u P - массы исследуемого вепзг щества и навески полиэтиленгликолей.

0,78 0,67 0 71 0,042

1408322

Т а б л и ц а 2

Содержание ПЭГ, мас.X.Обраэец

l 2 3 .4 5

0181 Ов70 Ов67 Ою099

0,61

0,45 0,48 0,51 0,45 0,052

0,97 0,95 1 00 0,95 0,036

2,6 2,6 2,3 2,44 0,18

Т а б л и ц а 3

0,46

0,46

С-10

0,04

Не определяется

Не определяется

С-)О

0,28

0,28

0,028

ЫО-13-3

6,7

6,7

0,26

6,7

0,28

AC-1 0

2,0

0,11

2,0

Не определяется

К10-16-25

15,96

0,588

0,155

16,00

2,98

0,59

0,34

3,0

3,05

5 О

4,95

0,17

0,276

5,0

0,7

0,71

0,065

Не определяется

Составитель И.Амиантов

Техред M.Äèäûê

Редактор И.Николайчук

Корректор М.Шарсти

Закаэ 3304/46

Подписное

1Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

АФ «7

1 АФ 9

,АФ 10 АФ912 АФ9-41 !

АФ ™1О

9 Ф -12 ф 10

0,55 0,70

0,37 0,46

0,90 0,94

2,5 2,2

9,5 8,7 9,5. 8,9 9,7 9,26 0,435

Тираж 847

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5