Способ получения арилдихлорфосфитов

CCNO3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (59 4 С 07 F 9/146

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4157804/23-04 (22) 08.12.86 (46) 23.05.88. Бюл. У 19 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (72) Н. К. Близнюк, Т. А. Климова, Л. B. Чверткина, Л. Д. Протасова, А. M. Емельянович, Г. А. Маджара и И. Н. Фролова (53) 547.26 118 .07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

11- 509598, кл. С 07 F 9/14, 1974. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛДИХЛОРФОСФИТО.В (57) Изобретение касается фосфорорганической химии, в частности получения арилдихлорфосфитов (АФ) общей ф-лы АгОРС1, где Ar — фенил, замещенный фенил или нафтил, полупродуктов для синтеза полезных веществ.

Для повьппения выхода АФ и упрощения процесса взаимодействия соответствующих фенолов с избытком PCl> используют добавку кубового остатка, образующегося при выделении целевого продукта вакуум-перегонкой, а о также нагревание при 20-80 С преимущественно в присутствии катализатора — диметилформамнда. Упрощение процесса достигается за счет исключения нагревания в автоклаве при 150—

300 С. Выход целевого продукта до

987. 1 з.п. ф-лы.

) 3с)7451

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения арилдихлорфосфитов общей формулы

ArOP С1, где Ar — фенил, замещенный фенил или !О нафтил, .которые являются ценными полупродуктами для синтеза разнообразных полезных фосфорорганических соединений, Целью изобретения является упро- !5 щение процесса и повьппение выхода арилдихлорфосфитов.

Пример 1, Получение фенилдихлорфосфита.

Смесь, содержащую r(моль): трех- 20 хлористый фосфор 82,4 (0,6); фенол

14,1 (0,15), выдерживают 1 ч при комнатной температуре, затем избыток треххлористого фосфора отгоняют при атмосферном давлении,, повышая темпе- 25 ратуру бани до,)30 С. Перегонкой ос,татка в вакууме выделяют 21,8 г (69 .) фенилцихлорфосфита, т. кип. 125128 С/20-25 мм рт.ст. В остатке получают 6,7 r окрашенной вязкой массы (кубовый остаток)„

А. В колбу загружают г(моль); кубовый остаток; регенерированный треххлористый фосфор 54 (0,39); новая порция треххлористого фосфора !

20,6 (0,15)," фенол 14,1 (0,15) и

35 о выдерживают 1 ч при 20-25 С. Непрореагировавший треххлористый фосфор отгоняют„ повышая температуру бани до 130-140 С, и перегонкой остатка получают 23,1 г целевого продукта (79 . в расчете на фенол), т. кип.

125-128 С/20-25 мм рт. ст., п

4 1 3646 R 4 числено 46,56

Найдено, : С 39,71; H 2,62;

Cl 36, 11; P 15,84„

С,Н,Cl OP

Вычислено, X: С 36, 96; Н 2, 59;

С1 36,36; P )5,88„

Б, В аналогичных условиях используют, г(моль): кубовый остаток из варианта А 7,5; треххлористый фосфор (включая регенерированный в варианте А) 70 (0,51); фенол 14,) (0,15) и получают 23,6 г (8) ) целевого ве5.5 щества, В. В аналогичных условиях используют, г(моль): кубовый остаток иэ варианта Б 8,3; треххлористнй фосфор

70 (0,51); фенол 14,1 (0,15); катализатор — диметилформамид 0,1 (1 мол. ) и получают 27,5 г (94 ) целевого вещества.

Г. В аналогичных условиях используют, г(моль): кубовый остаток из варианта В 8,1; треххлористый фосфор 70 (0,51); фенол 14,1 (0,15); диметилформамид 0,3 (3 мол.%) и получают

29,9 r (102 в расчете на взятый в этом варианте фенол) целевого вещества.

Д, В аналогичных условиях используют, г(моль): кубовый остаток из варианта Г 8,7; треххлористый фосфор

70 (0,51); фенол 14,1 (0,15); диметилформамид 0,1 (1 мол.%) и получают

30, 1 r (103 ) целевого вещества.

Е. В аналогичных условиях используют г(моль): кубовый остаток из варианта Д; треххлористый фосфор 65 (0,47); фенол 14,1 (0,15); диметилформамид 0,2 (2 мол. .) и получают

35,7 г (122X) целевого продукта с теми же константами, что и в варианте А.

Пример 2. Получение 2-хлорфенилдихлорфосфита.

Смесь, содержащую„ г(моль): 2хлорфенол 19,3 (0,15); треххлористый фосфор 82,4 (0,6); диметилформамид

0,1 (1 мол. .), выдерживают при 20—

25 С в течение 4 ч. Непрореагировавший треххлористый фосфор отгоняют, о повышая температуру бани до 140 С.

Перегонкой в вакууме выделяют 18,6 г (54X) 2-хлорфенилдихлорфосфита, т. кип, 138-143 С/30-35 мм рт.ст.

Кубовый остаток (8,7 -) — малоподвижная окрашенная масса.

А. Смесь, содержащую, г(моль): кубовый остаток 8,7; регенерированный треххлористый фосфор 53 (0,39); новая порция треххлористого фосфора 20,6 (0,15); 2-хлорфенол 19,3 (0,15); диметилформамид 0,1 (1 мол. .), оставляют на ночь. Затем непрореагировавший треххлористый фосфор отгоняют и перегонкой остатка по,чучают 33,0 г (94X в расчете на 2-хлорфенол) целе вого продукта, т. кип. !38

143 C/30-35 мм рт.ст °, n D 1,5760, P q,.1,4861, МК, 51,08, вычислено

51,43, Найдено, : С 31,?!; Н l, 58;

Cl 46,14; P )3„55.

Сб Н4 С 1эОР

Формула изобретения

1. Способ получения арилдихлорфос. фитов общей формулы

Ar0PCl, Составитель О. Минаева

Редактор Н. Гунько Техред М.Дидык Корректор В. Гирняк

Заказ 2561/24 Тираж 348 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 13974 фосфита и использования каталитических количеств диметилформамида. где Аг — фенил, замещенный фенил или нафтил, взаимодействием соответствуняцих фенолов с избытком треххлористого фос- 1В

5I 6 фора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, взаимодействие проводят в присутствии кубового остатка, образующегося при выделении целевого продукта вакуумперегонкой, и процесс ведут при 20—

80 С.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а— ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии в качестве катализатора диметилформамида.