Способ получения порфиринсодержащих сополимеров

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

2071 А1 (19) (11) (51) 4 С 08 F 8 00

3СР,- ),, )1 Д

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,"-,Ы

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

:В

-(2 1) 3851458/23-05 (22) 28.01..86 (46) 30.04.88. Бюл. № 16 (71) Институт химической физики

AH СССР (72) Е.M.Нечволодова, А.А.Гриднев, И.Г.Риш, И.M.Áåëüãoâcêèé и Н.С.Ениколопов (53) 678.83(088.8) (56) Dickinson L.C., Cbien I.Ñ.V.

Нет)п сороlymerization with vinyl

monomers of potential use in artificial hemoglobins. — Amer. Chem

Soc. Polym. Prepr., 1981, 22, № 1, 134-135. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРФИРИНСОДЕРЖАЩИХ СОПОЛИИЕРОВ путем радикальной сополимеризации производных порфиринов с виниловыми мономерами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве производных порфиринов используют мезо-замещенные порфирины или их комплексы с ионами металлов.

1392071

ВНИИПИ Заказ 1866/29 Тираж 434 Подписное

Произв.-аолигр. пр-тие„ г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способам получения сополимеров порфирина и ненасыщенных мономеров.

Цель изобретения — упрощение спо5 соба получения порфиринсодержащих сополимеров.

Поставленная цель достигается сополимеризацией виниловых мономеров с мезо-замещенными порфиринами или их комплексами с ионами металлов.

Пример 1. В раствор 5 мг комплекса мезо-тетра (пара-метоксифе(. нил)-порфирина с дихпоридом олова

15 и 5 мг азоизобутиронитрила в 5 мл винилпиррблидона пропускают струю аргона в течение 15 мин, Реакционную смесь запаивают в ампулу и выдерживао ют в течение 10 ч при 60 С. После от- 20, гонки летучих веществ получают ?,8 r порфиринсодержащего сополимера, растворимого в воде, бензоле, ацетоне.

Содержание звеньев порфирина в сополимере 0,18 мас,Х, вязкость сополимера 3000 сП.

Пример 2. Раствор 20 мг мезотетрафенилпорфирина и 15 мг азоиэобутиронитрила в смеси 2 мл N-винилпирролидона в 2 мл хлороформа дегаэи- . руют по схеме замораживание, вакуумирование размораживанием и помещают ,в запаянной ампуле в термостат. Через ,1,5 ч выдержки реакционной смеси при о 70 С хроматографируют полимеризат на колонке с окисью алюминия, после чего 35 растворитель отгоняют. Получают 1,2 r сополимера, содержание звеньев порфирина в котором составляет 1,67 мас,7..

Пример 3. Раствор 10 мг ме-отетрафенилпорфирина и 20 мг азоизобутиронитрила в смеси 1 мл акриловой кислоты и i мл ацетона дегазируют и в запаянной ампуле выдерживают 1 ч о при 60 С. Полимер высаживают бензо45 лом и высушивают в вакууме. Получают

0,6 r твердого сополимера, содержание звеньев порфирина в котором соответствует 1,67 мас. . Характеристическая вязкость сопопимера в воде 0,25.

Пример 4. Раствор 14 мг мезо- 50 тетрафенилпорфирината меди и 20 мг азоиэобутиронитрила в смеси 2 мл винилтриазола и 1 мл толуола дегазируют и в запаянной ампуле выдерживают 10 ч о при 60 С. Ампулу вскрывают, в полимер высаживают гексаном. Получают 1,45 r сополимера. Содержание звеньев порфирина в котором составляет 1 мас.7.

Коэффициент набухания сополимера в воде 5 2.

Пример 5. Проводят сополимеризацию согласно примеру 1, за исключением того, что в качестве порфириновой компоненты используют 5 мг никелевого комплекса мезо-тетрапиридилпорфирина. 11олучившийся полимер ограниченно набухает в воде и хлороформе без вымывания в растворитель порфирина.

Пример 6. Проводят сополимериэацию согласно примеру 2, за исключением того, что в качестве порфириновой компоненты используют 7 мг марганцевого комплекса мезо-тетра (пара-метоксифенил)-порфирина. После отгонки летучих веществ получают 2,5 г сополимера, растворимого в воде, ацетоне, хлороформе. Вязкость сополимера около 3500 сП.

Пример 7. Раствор 20 мг мезотетрафенилпорфирина и 15 мг диазоаминобензола в смеси 2 мл N-винилпирролидона и 2 мл N-метилпирролидона дегазируют и помещают в запаянной ампуле в термостат ° Через 2 ч выдержки реакционной смеси при 105 С хроматографируют полимеризат на колонке с силикагелем, после чего растворитель отгоняют.

Получают 0,9 г сополимера, содержание звеньев порфирина в котором составляет 2,2 мас.X. Вязкость сополимера 400 сП.

Пример 8. Раствор 20 мг мезотетрафенилпорфирина и 15 мг бензола в смеси 2 мл N-винилпирролидона и

2 мл И-метилпирролидона дегазируют и в запаянной ампуле помещают на расстоянии 15 см от ртутной лампы (250 Вт). Через 8 ч облучения сополимер выделяют согласно примеру 5, Получают 0,8 г сополимера, содержание звеньев порфирина в котором составляет 2,5 мас.7.. Вязкость сополимера около 1000 сП.