Способ получения модифицированного пятисернистого фосфора

 

Изобретение относится к. технологии получения пятисернистого фосфора с высокой реакционной способностью. Целью изобретения является повышение реакционной способности продукта. Способ заключается в вьщержке расплава , пятисернистого фосфора в течение 1-5 ч в инертном газе, содержащем 1,0-2,5 об.% кислорода, разделение плава на верхнюю и нижнюю части с последующей раздельной их кристаллизацией на машине чешуирования. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ .

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) А1 (g1) 4 С 01 В 25/14

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPblTVIA ф р-.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,: ":, 111

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ ьяь., .,,1"- с; 1

Сд

CO (21) 3944825/23-26 (22) 26.08.85 (46) 07.04.88. Бюл, N - 13 (71) Волжский филиал Ленинградского государственного научно-исследовательского и проектного института основной химической промышленности (72) Т.С.Сергиенко, Ж.А.Ломова, Т.А.Савичева, Т.И.Струнникова и Е.М.Леоненко (53) 546. 185. 22 1 (088.8) (56) Патент Великобритании 9 1554092, кл. С. 1 А, 1979. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО ПЯТИСЕРНИСТОГО.ФОСФОРА (57) Изобретение относится к технологии получения пятисернистого фосфора с высокой реакционной способностью.

Целью изобретения является повышение реакционной способности продукта.

Способ заключается в выдержке расплава.пятисернистого фосфора в течение

1-5 ч в инертном газе, содержащем

1,0-2,5 об.X кислорода, разделение плава на верхнюю и нижнюю части с

I последующей раздельной их кристаллизацией на машине чешуирования. 1табл.

1386559

Окисление идет по реакции

Р S +30 РS0 +3S

55 или

Изобретение относится к технологии получения пятисернистого фосфора с. высокой реакционной способностью, используемого в производстве присадок, средств защиты растений.

Цель изобретения — повышение реакционной способности продукта.

Пример 1. 100 г расплавленного Р4S обрабатывают 1 ч инертным 10 газом, содержащим 1,0 об.7 (скорость подачи инертного газа 5 л/мин), при

300 С. Отбирают верхнюю часть плава (1/3 часть высоты), .после чего верхнюю,и нижнюю части раздельно кристал- 15 лизуют: на машине чешуирования. Реакционную способность продукта оценивают по выходу диалкилдитиофосфорной кислоты. (ДДФК). Выход ДДФК при использовании продукта, полученного 20 из верхней части плава, 93,07, из нижней части плава 91 . По известному способу получают продукт с реакционной способностью 90Х.

В таблице приведены данные, показывающие влияние продолжительности выдержки и содержания кислорода в инертном газе на реакционную способность продукта. В примерах 7 и 8 вы. сота верхней части составляет соот- 30 ветственно 1/5 и 1/2 общей высоты плава.

Во время выдержки плава в инертном газе, содержащем кислород, происходит перераспределение примесных соединений, присутствующих в плаве

PyS« . Кислородные соединения видаР S О распределяются в верхней части плава, затем испаряются (tKMA

280 С) и, взаимодействуя с кислоро- 40 дом, уносятся с продувочными газами.

При этом активность продукта повышается. Полученные примеси P S« (cepa свободная, полимеры Б — Р) осаждаются в нижней части. Активность продукта при этом снижается.

Регулирование реакционной способности достигается обработкой плава, Р Бц, кислородсодержащими газами, при этом в верхней части происходит окисление Р4 Б„ до образования Р Б О

50 (с„„„ 260 С), который уносится с газами.

Р,Б,О, + 6 SO,1,,о + 9 О, В условиях примера 3 достигается максимальная активность верхней зоны (957), при этом активность нижней зоны остается на уровне известного способа (90,1X).

Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Способ получения модифицированного пятисернистого фосфора, включающий выдержку расплавленного пятисернистого фосфора в атмосфере инертного газа и его кристаллизацию, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повышения реакционной способности продукта, выдержку расплава пятисернистого фосПри этом образующаяся сера выпадает в осадок и за счет перераспределения по плотности понижает реакционную способность нижней части продукта (в случае содержания около 1Х 0 ) или окисляется кислородом до SO н уносится с газами, что не влияет на реакционную способность продукта.

Увеличение времени выдержки продукта и кислорода в инертном газе приводит к снижению активности продукта нижней части при сохранении активности верхней части по сравне нию с известным способом (пример 6).

Как видно из таблицы, сокращение времени выдержки продукта с одновременным увеличением температуры при использовании инертного газа (азота) с ограниченным содержанием кислорода позволяет получить продукт с регулируемой активностью (выход ДДФК). Ми-. нимальная активность Р4 Б, 87,07., а максимальная 95,27.. Причем необходимый уровень активности 90,1Х достигается даже в нижней зоне уже при обо работке плава в- течение 1 ч при 300 С инертным газом, содержащим 1,0 об.Ж

0 е

Снижение температуры менее 290 С, кислорода в инертном газе менее

1,0 об. 7 и времени менее 1 ч приводит к некоторому снижению активности верхней зоны (пример 4).

Увеличение температуры более 350 С, кислорода более 2,5 об.7, времени более 6 ч приводит к снижению активности верхней зоны за счет уноса паров и нижней зоны за счет распределения плотностей (примеры 2 и 5).

I 586559 разеделением расплава на верхний и нижний слои, причем кристаллизации подвергают каждый слой отдельно. фора ведут в течение 1-5 ч при 300

350 С и содержании в инертном газе

1,0-2,5 об.7 кислорода с последующим

Инертная Выход ЛДФК, % среда/содержание

О, об. У.

ТемпеАктивПример ремя, ратура, С ность, град/ч ч

300

И /1,0

460

Верхняя часть 93,0

Нижняя часть 91,0

Верхняя часть 95,2

Нижняя часть 87,0

Верхняя часть 95,0

Нижняя часть 90,2

Верхняя часть 92,8

Нижняя часть 91,0

Верхняя часть 94,8

Нижняя г /2 5

280

350

N /2,0

425

320

N /0,8

460

0,8

290

Nz /3,0

6,0

420

360

86,8 часть

6 (известный)

Не менее 300

420

Ингаз/Иг /2,5

350

320

400

Nã с2 5

320

П р и и е ч а н и е. Высота верхней части расплава: 1/3 общей высоты (примеры 1-5), 1/5 высоты (пример 7), 1/2 высоты (пример 8).

Составитель Б.йаропов Редактор H.Ðîãóëè÷ Техред Л.Олийнык

Корректор М. Шароши

Заказ 1464/26 Тираж 446

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4